案例二:山東華陽農藥公司氯堿廠已有20多年燒堿生產歷史。自1993年開始摻用鹵水生產燒堿,由于鹵水價格低,運輸方便,大大降低了生產成本。可鹵水是用地表水溶化地下鹵鹽得來的,造成鹵水含銨較高,鹵水進廠要進行除銨處理,合格后再用于化鹽精制生產鹽水,供燒堿生產使用。
隨著摻鹵量的不斷增加,而除銨技術落后、效果差,銨隨鹽水進入電解系統,導致生成的三氯化氮量增加,進至氯氣處理系統,給安全生產帶來事故隱患。
氯氣處理設有2臺三氯化氮分解器(1臺工作,1臺再生),內裝活性炭用于分解三氯化氮。
1999年9月,由于分解器再生周期過長,活性炭失效,三氯化氮聚集,當對分解器加熱再生時,三氯化氮受熱發生爆炸,將分解器封頭炸飛出200多米,造成生產裝置緊急停車,所幸未造成人員傷亡。
案例三:2004年4月,重慶某化工廠,在處理泄漏的液氯儲罐時,由于儲罐內液氯減少,三氯化氮濃度升高,三氯化氮受到震動發生爆炸,大量氯氣外溢,共造成9人死亡,3人受傷,附近15萬人被緊急疏散,外溢氯氣還對周邊環境造成嚴重破壞。此次事故在國內外引起廣泛關注。
四、事故預防措施
三氯化氮給氯堿生產帶來的各種不良影響,必須引起高度重視,對三氯化氮進行嚴格控制和處理。
1. 抓好源頭控制
嚴格控制原料中無機銨的帶入量,從源頭上杜絕或減少三氯化氮的生成。
燒堿生產所用原鹽和鹵水含有無機銨(特別是鹵水含量較高時),要對其進行除銨處理,利用燒堿生產過程中產生的氯水或次氯酸鈉進行反應生成一氯胺和二氯胺,通入空氣進行吹除,減少銨隨鹽水進入電解系統,從源頭消除事故隱患。
2.用氯水洗滌氯氣可有效去除三氯化氮
由電解生成的濕氯氣進入氯氣處理系統,用氯水進行噴淋洗滌,不僅可除去氯氣中的鹽霧,而且還會降低三氯化氮的含量。
3.使用透平機輸送氯氣
透平機在壓縮、輸送氯氣時可產生高溫,低濃度的三氯化氮在高溫下進行分解,可降低三氯化氮的含量。
4.液化工序定期排污
液氯儲罐、汽化器內液氯減少,會造成三氯化氮積聚,因此,液氯儲罐、汽化器要定期帶液氯排放三氯化氮至堿液中,用堿液吸收處理。
5.使用液下泵或屏蔽泵包裝液氯
用汽化器加壓包裝液氯是最原始的方法,會造成三氯化氮在汽化器底部積聚。現在液氯液下泵和屏蔽泵在液氯包裝上的應用,避免了三氯化氮的積聚,使液氯中的三氯化氮化整為零,消除了事故隱患。
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