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冶金企業硫化氫防護安全管理規定

  
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通過調查分析:當日上午停電兩小時,來電后,薛國勇等人為了趕時間,在向2號浸出槽內加入硫化鎳精礦粉時,一次性將1.5噸的硫化鎳精礦粉料包用電葫蘆吊在浸出槽上方,用鐵锨鏟破包裝袋,1.5噸的硫化鎳精礦粉瞬間落入槽內,導致在短時間內產生大量的硫化氫氣體,而吸收塔不能完全吸收,發生冒槽現象,使大量硫化氫氣體溢出,導致5人因硫化氫氣體急性中毒死亡。事故調查組認定此次事故是一起生產安全責任事故。
事故發生的直接原因是:現場工人操作時違反崗位安全技術操作規程,加料過快、過多,導致冒槽現象,使大量的硫化氫氣體溢出;硫化鎳浸出工序所采用的浸出槽不是密閉容器。間接原因是:(1)煙臺凱實工業有限公司硫化鎳浸出工藝設計無資質,并且未進行安全評價。(2)備料二車間無硫化氫氣體檢測儀和泄露報警裝置,在有一定濃度硫化氫氣體泄露時,現場操作人員不能及時察覺,而失去了逃生的機會。(3)煙臺凱實工業有限公司硫化鎳浸出操作規程和安全技術操作規程中只規定“加料時應緩慢、均勻、間歇”,而沒有對加料的具體數量進行規定,安全技術操作規程不完善,公司對職工的安全教育和培訓落實不夠。(4)煙臺市芝罘區幸福街道辦事處安全生產監管工作力度不夠,督促檢查不到位。
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事故案例2:銅都銅業股份有限公司冬瓜山銅礦選礦車間
硫化氫氣體中毒事故
2005年12月18日17時45分左右,銅都銅業股份有限公司冬瓜山銅礦選礦車間發生硫化氫氣體中毒重大事故,造成4人死亡、6人中毒住院。事故同時導致環境輕度污染,并造成經濟損失約1787萬元,其中直接經濟損失200余萬元。
銅陵有色冬瓜山銅礦選礦廠浮選車間生產系統中,需硫酸用于選硫作業,主要作用為調節礦漿PH值,以滿足硫浮選需要。采用的是濃度為98%的濃硫酸,添加地點在選硫作業攪拌槽,硫酸的添加采用DN80的電動調節閥。硫酸儲罐可儲硫酸約80噸,采用管道自流至選硫作業攪拌槽。12月18日17時52分,冬瓜山銅礦選礦廠浮選車間選硫作業攪拌槽硫酸添加點硫酸流量突然變大,造成攪拌槽礦漿與硫酸反應加劇,產生大量有害氣體硫化氫。操作工朱紅星、費斌等4人在選硫作業攪拌槽附近緊急處理該問題時相繼中毒暈倒,當日當班的其余9人在營救過程中又有楊平、陳軍等6人先后中毒暈倒。事故發生后,在向110、120急救中心和市礦山救護大隊求助的同時,礦領導積極組織人員進行自救,10名中毒人員在社會各方配合下被迅速送往市人民醫院和有色職工總院進行搶救。與此同時,礦部相關人員迅速關閉硫酸儲罐出口總閥、撤離現場所有人員并封鎖了事故現場。隨后,有色公司與市安監、環保等部門組織專業人員于19日凌晨2時左右將事故車間硫酸管道緊急切斷,控制了硫酸泄漏和有毒氣體的產生,市環保局監測人員進入現場每半小時檢測一次廠區及周邊地區大氣有毒氣體濃度。至19日凌晨4時,事故現場硫化氫濃度平均值為每立方米0.056-1.52mg;浮選系統加水稀釋硫酸。
事故調查顯示,這起重大事故發生的直接原因是:處于重車聯動調試的加酸控制系統中的電動調節球閥定位器失靈,導致球閥處于常開位置,使濃硫酸大量涌出,過量的硫酸與攪拌槽內硫化物礦漿瞬間發生劇烈反應,產生大量硫化氫氣體,導致中毒事故發生。同時,冬瓜山銅礦建設工程和該礦安全生產工作中也存在矛盾和問題。

第三部分、硫化氫理化特性和毒理作用
1. 物理與化學特性
硫化氫是可燃性無色氣體,具有典型的臭雞蛋味,相對分子質量34.08,對空氣的相對密度1.19,熔點-82.9℃,沸點-60.3℃,易溶于水,20℃時2.9體積氣體溶于1體積水中,亦溶于醇類、二硫化碳、石油溶劑和原油中。20℃時蒸氣壓為1874.5kPa,空氣中爆炸極限為4.3%~45.5%(體積比),自燃溫度260℃,它在空氣中的最終氧化產物為硫酸和(或)硫酸根陰離子。
2. 毒理作用
硫化氫是強烈的神經毒物,對粘膜亦有明顯的刺激作用。
2.1 急性毒性:較低濃度,即可引起呼吸道及眼粘膜的局部刺激作用;濃度愈高,全身性作用愈明顯,表現為中樞神經系統癥狀和窒息癥狀。濃度越高則中樞神經抑制作用越明顯,濃度相對較低時粘膜刺激作用明顯。人吸入70~150 mg/m3/1~2小時,出現呼吸道及眼刺激癥狀,吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣。吸入300 mg/m3/1小時,6~8分鐘出現眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。吸入760 mg/m3/15~60分鐘,發生肺水腫、支氣管炎及肺炎,頭痛、頭昏、步態不穩、惡心、嘔吐。吸入1000 mg/m3/數秒鐘,很快出現急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。
2.2 慢性毒性:長期低濃度接觸硫化氫會引起結膜炎和角膜損害。
2.3 中毒機理:硫化氫在水溶液中可離解成HS-、S2-和H+離子。在生理pH作用下,體內硫化氫總量的2/3離解成HS-離子,約1/3為未離解的氫硫酸(H2S),僅很少量離解成S2-,它們都具有局部刺激作用。硫化氫可與組織中堿性物質結合形成硫化鈉,也具有腐蝕性,從而造成眼和呼吸道的損害。硫化氫主要經呼吸道進入人體內,在體內的游離硫化氫和硫化物來不及氧化時,使中樞神經麻痹,引起全身中毒反應。
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