⑤芳烴的裂解反應
由于芳環的穩定性,芳烴在裂解過程中不易發生裂開芳核的反應,而能發生下列反應:
烷基芳烴的斷碳鍵反應和脫氫反應。
a.芳烴的側鏈脫烷基或斷鍵生成烯烴。
反應通式:
?
式中Ar——芳基;n=i+m
芳烴的側鏈脫氫生成烯基芳烴。
反應通式:
?
b.環烷基芳烴的反應。
(a)脫氫和異構脫氫;
(b)縮合脫氫。
c.芳烴的縮合反應。
無烷基和無環烷基的芳烴在反應中,芳環并不裂開而是經縮合而成多環芳烴,同時脫出氫,且分子量增大。
芳烴由于其分子結構中芳環的穩定性,在裂解溫度下不易發生裂開芳環的反應,主要發生兩類反應,一是烷基芳烴的側鏈發生斷碳鍵反應和脫氫反應,另是芳烴的縮合反應而使產物芳烴分子中的芳環增多、分子量增大,直到生成焦油甚至結焦。
原料烴在裂解過程中所發生的反應是復雜的,一種烴可以平行的發生很多種反應,又可以連串地發生許多后繼反應。所以說裂解反應是一個平行反應和連串反應交叉的反應系統。在原料烴分子在裂解過程中生成目的產物乙烯、丙烯的反應稱為一次反應;而乙烯、丙烯消失,生成分子量較大的液體產物以致結焦生成碳的反應稱為二次反應。一次反應指向目的產物,而二次反應則反向進行,因此需要抑制二次反應的發生。
(2)甲烷化反應
?
(3)炔烴加氫反應
?
? 反應溫度過高時,有利于上述副反應的發生。
(4)堿洗反應
魯姆斯堿洗法是用NaOH溶液洗滌裂解氣,在洗滌過程中NaOH與裂解氣中的酸性氣體發生化學反應,生成的碳酸鹽和硫化物溶于廢堿液中,方程式如下:
?
2.乙烯裝置反應的特點:
(1)烴類熱裂解的特點是高溫、低烴分壓、短停留,以取得更高的目的產物,減少副反應的二次反應產品,影響裂解爐的運行周期。同時裂解溫度的控制又是根據不同原料、不同的乙烯丙烯比而定的。
(2)烴類加氫的特點是物料在催化劑床層經過,被催化劑選擇吸附,發生反應后向外擴散。反應應有起始溫度,溫度越高活性越強,但選擇性下降,此反應屬放熱反應。
(四)主要操作條件及工藝技術特點
1.主要工藝操作條件
因選擇不同的裂解和分離工藝且原料品質等不盡相同,工藝條件皆有所不同,表3—2中列出順序分離的主要工藝操作條件。
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