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FeS自燃現象在檢修作業中的危害及預防

  
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石化企業因高含硫原料比例的提高,硫腐蝕的問題日益嚴重。硫腐蝕產物多以FeS的形式出現,在設備停工檢修階段,若不采取有效預防措施,FeS遇空氣會迅速發生氧化甚至燃燒。所以,消除FeS成了高含硫原料加工設備停工檢修的第一道必需的安全工序。?

  1 FeS在填料塔中形成機理

  FeS是深棕色或黑色固體,難溶于水,密度4.74g/cm3,熔點1193℃。

  油品中的硫大致分成活性硫和非活性流兩大類。

  活性硫包括單質活性流(S)、硫化氫(H2S)、硫醇(RSH)。其特點是可以和金屬直接反應成金屬硫化物。在200℃以上,干硫化氫可和鐵發生直接反應生成FeS。360~390℃之間生成率最大,至450℃左右減緩而變得不明顯。在350~400℃下,單質硫很容易與鐵直接化合生成FeS。在這個溫度下,H2S可以發生分解:

  H2S→S+H2

  分解出的活性硫和鐵的作用極強烈。

  在200℃以上,硫醇也可以和鐵直接反應:

  RCH2CH2SH+Fe==RCHCH2+FeS+ H2

  非活性硫包括硫醚、二硫醚、環硫醚、噻吩、多硫化物等。其特點是不能直接和鐵發生反應,而是受熱后發生分解,生成活性硫,這些活性硫按上述規律和鐵發生反應。不同溫度下不同硫化物的分解,產生不同程度的硫腐蝕。

  復雜的硫化物在115~120℃開始分解,生成H2,120~210℃比較強烈,350—400℃達到最強烈的程度,480℃基本完全分解。

  在工藝系統內,只要有硫存在,必然會產生硫化亞鐵,它受介質的溫度、流速、硫含量、硫的存在形式所影響。硫化亞鐵的組成和性質也對硫化亞鐵的不斷產生有較大影響。如果生成的硫化亞鐵結構疏松,對鋼鐵無保護性,則加速硫化亞鐵的生成。

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