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輕油裂解法生產氰化鈉的危險性分析及管理措施

  
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引言(1)

氰化鈉屬劇毒危險化學品,主要用于冶金、電鍍、醫藥及一些精細化工生產。輕油裂解法生產氰化鈉是我國研究開發的生產工藝,為目前國內部分中小企業所采用。由于該生產工藝中采用的原料、中間產品和最終產品多為易燃易爆或劇毒有害物質,生產操作中潛在的危險性較大,加之有些中小企業資金短缺,設備簡陋,人員素質低下,事故隱患很多。因此,有必要對其安全性進行深入分析,采取有效措施控制和減少事故發生。


生產工藝簡介(2)

輕油裂解法生產氰化鈉工藝流程見圖1。主要原料為輕油(或汽油)、液氨和燒堿。產品為液體氰化鈉(簡稱液氰)、固體氰化鈉(簡稱固氰)。生產過程主要分為三個階段:氰化氫氣體的制備與凈化、液氰制備、固氰制備。

圖1 輕油裂解法生產氰化鈉工藝流程簡圖

1.氰化氫氣體的制備與凈化

液氨經汽化器汽化后與汽油在文丘里管中混合,然后通過預熱器加熱到250℃~280℃進入裂解爐底部。爐內三相石墨電極浸入石油焦粒沸騰床層中,由于大電流導電發熱作用,原料氣在1450℃高溫、微負壓條件下發生裂解反應:

CnH2n+n+nNH3→nNCN+(2n+1)H2

2NH3→N2+3H2

CnH2n+2→nC+(n+1)H2

生成以氰化氫、氫氣為主并含有少量氮氣和炭粉的裂解物,經換熱冷卻及旋風、布袋除塵器先后脫除炭粉,得到純凈裂解爐氣。

2.液氰制備

純凈裂解爐氣通入中和罐,與其中的液體氫氧化鈉發生中和反應:

HCN+NaOH→NaCH+H2O

生成液氰。未反應的氣體進入尾氣吸收罐用液堿進一步吸收后,通過真空泵排至煙囪。尾氣的主要成分是氫氣。

3.固氰制備

液氰被送入節發器中,在負壓條件下加熱蒸發,蒸出的水蒸氣用水冷凝,不凝氣用真空泵抽送至煙囪。經蒸發濃縮后的母液進入結晶器,用水冷卻降溫,固液混合物排放到離心機中進行固液分離,固體產品稱重裝桶。為進一步減少固氰含水量,有的廠家在離心分離后增加一道烘干除水工序。


生產過程的危險性分析(3)

1.火災爆炸危險性

生產中火災爆炸危險性大且數量欽的物料主要有汽油、氨、氫氣、氰化氫。其部分理化參數如表1所示。

表1 主要火災爆炸危險物料的燃燒爆炸相關參數表

序號

物料名稱

沸點

(℃)

自燃點

(℃)

閃點

(℃)

爆炸極限

V%

火險類別

1

汽油

40~200

415~530

28

1.3~6.0

2

-33.5

651

15.7~27.4

3

氫氣

-252.8

560

4.1~74.2

4

氰化氫

25.7

538

-17.8

5.6~40

汽油庫、氨庫、高位汽油箱、氨氧化器中儲存有較多的易燃易爆物質,正常情況下就有可燃蒸氣散發出來。若設備、設施存在隱患或操作不當,可能發生化學性爆炸。

裂解反應在高溫和微負壓下進行。裂解爐區屬甲類火災危險區,裂解反應溫度均高于表1所列物料的自燃點,易燃易爆物質和高溫火源兩個爆炸要素已不可排除。若設備、管線和閥門等處密封不良,漏進空氣或發生外泄,均有發生化學性爆炸的危險。

裂解爐變壓器(占固定資產比例較大)中的變壓器油重3t左右,相電流在2000~3000A之間。若爐內石油焦粒過量注入,淹沒電極,或電極表面沉積的細灰長期得不到清除,易使相間短路,相電流急劇增大,油溫升高,有可能使變壓器炸裂,隨即引發火災。

在用鍋爐壓力容器出現設備故障或操作失誤時有可能發生物理性爆炸。

2.中毒危險性

生產過程中主要有毒有害物料種類、分布及危害性如表2所示。由表2可見,劇毒物質氰化氫和氰化鈉在廠區分布廣泛。劇毒氣體HCN作為中間產物,主要存在于HCN制備與凈化單元和液氰制備單元;在固氰制備單元和固氰庫房中,NaCH易吸收空氣中的水氣和CO2,釋放出HCN劇毒氣體。有毒物質的泄漏、飛濺均會對人造成不同程度的毒害。

表2 主查有毒有害物料種類、危害性及分布表

序號

物料

名稱

危害情況

分布情況(“+”表示有)

主要危害性質

毒物危害級別

容許濃度mg/m3

HCN制備與凈化

液氰制備

固氰制備

液氰罐區

固氰庫房

茍性堿罐區、庫房

氨庫

汽油庫

1

氰化氫

劇毒、弱酸性、可爆

Ⅰ級(極度危害)

0.3

+

+

+

+

2

氰化鈉

劇毒

Ⅰ級(極度危害)

0.3

+

+

+

+

3

氫氧化鈉

強堿、強腐蝕性

Ⅳ(輕度危害)

0.5

+

+

+

+

4

有毒、刺激性、腐蝕性、可爆

Ⅳ級(輕度危害)

30

+

+

+

5

汽油

有毒、麻醉性、去脂、易燃易爆

Ⅳ級(輕度危害)

300

+

+

3.粉塵危害

裂解爐氣夾帶的炭粉,由于和HCN接觸,吸附HCN,毒性很大。生產中定期或不定期排放炭粉時會飄浮于作業場所空氣中,導致中毒。固氰生產車間和固氰庫房存在劇毒氰化鈉粉塵。

4.灼傷危險性

存在兩類灼傷,一類是化學灼傷,一類是高溫灼傷。生產中大量使用的氫氧化鈉、液氨等堿性物質,容易對皮膚、眼睛、呼吸道造成傷害;生產系統中的高溫設備、裝置、管道若不采取隔熱防護措施,也有灼傷的危險。

5.其它

除上述四種主要危險性外,還存在電氣傷害、機械傷害、高處墜落的危險性以及腐蝕靜電、噪聲、振動、高溫等危害。

由以上危險分析可知,裂解爐生產裝置、汽油及氨儲存裝置(包括中間儲罐)、裂解爐變壓器是有可能產生重大危險的設備,它們與存有劇毒品氰化鈉的生產裝置和儲運設施,共同構成主要危險有害作業場所。

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