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燃燒爆炸敏感性工藝參數的控制

  
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  二,物料配比和投料速率控制
  
  1.物料配比控制
  
  普通化學反應,控制物料配比以保證反應進程和產品質量.例如,松香鈣皂的生產,是把松香投入反應釜內,加熱至240℃,緩慢加入氫氧化鈣,生成目的產物和水.反應生成水在高溫下變成蒸氣.投入的氫氧化鈣如果過量,水的生成量也相應增加,生成的水蒸氣量過多而容易造成跑鍋.
  
  對于能形成爆炸性混合物的生產,物料配比應嚴格控制在爆炸極限以外.如果工藝條件允許,可以添加水蒸氣,氮氣等惰性氣體稀釋.
  
  催化劑對化學反應速率影響很大,如果催化劑過量,就有可能發生危險.可燃或易燃物料與氧化劑的反應,要嚴格控制氧化劑的投料速率和投料量.
  
  2.投料速率控制
  
  對于放熱反應,投料速率不能超過設備的傳熱能力,否則,物料溫度將會急劇升高,引起物料的分解,突沸,造成事故.加料時如果溫度過低,往往造成物料的積累,過量,溫度一旦適宜反應加劇,加之熱量不能及時導出,溫度和壓力都會超過正常指標,導致事故.如某農藥廠"保棉豐''反應釜,按工藝要求,在不低于75℃的溫度下,4h內加完100kg雙氧水.但由于投料溫度為70℃,開始反應速率慢加之投入冷的雙氧水使溫度降至52℃,因此將投料速度加快,在1h20min投入雙氧水80kg,造成雙氧水與原油劇烈反應,反應熱來不及導出而溫度驟升,僅在6s內溫度就升至200℃以上,使釜內物料氣化引起爆炸. 
  
  投料速度太快,除影響反應速度外,還可能造成尾氣吸收不完全,引起毒性或可燃性氣體外逸.如某農藥廠樂果生產硫化崗位,由于投料速度太快.硫化氫尾氣來不及吸收而外逸,引起中毒事故.當反應溫度不正常時,首先要判明原因,不能隨意采用補加反應物的辦法提高反應溫度,更不能采用先增加投料量而后補熱的辦法.
  
  在投料過程中,注意投料順序的問題.例如,氯化氫合成應先加氫后加氯;三氯化磷合成應先投磷后加氯;磷酸酯與甲胺反應時,應先投磷酸酯,再滴加甲胺等.反之就有可能發生爆炸.
  
  投料過少也可能引起事故.加料過少,使溫度計接觸不到料面,溫度計顯示出的不是物料的真實溫度,導致判斷錯誤,引起事故.
  
  三,物料成分和過反應的控制
  
  反應物料中危險雜質的增加可能會導致副反應或過反應,引發燃燒或爆炸事故.對于化工原料和產品,純度和成分是質量要求的重要指標,對生產和管理安全也有著重要影響.比如,乙炔和氯化氫合成氯乙烯,氯化氫中游離氯不允許超過0.005%,因為過量的游離氯與乙炔反應生成四氯乙烷會立即起火爆炸.又如在乙炔生產中,電石中含磷量不得超過0.08%.因為磷在電石中主要是以磷化鈣的形式存在,磷化鈣遇水生成磷化氫,遇空氣燃燒,導致乙炔和空氣混合物的爆炸.
  
  反應原料氣中,如果其中含有的有害氣體不清除干凈,在物料循環過程中會不斷積累,最終會導致燃燒或爆炸等事故的發生.清除有害氣體,可以采用吸收的方法,也可以在工藝上采取措施,使之無法積累.例如高壓法合成甲醇,在甲醇分離器之后的氣體管道上設置放空管,通過控制放空量以保證系統中有用氣體的比例.有時有害雜質來自未清除干凈的設備.例如在六六六生產中,合成塔可能留有少量的水,通氯后水與氯反應生成次氯酸,次氯酸受光照射產生氧氣,與苯混合發生爆炸.所以這類設備一定要清理干凈,符合要求后才能投料.
  
  有時在物料的貯存和處理中加入一定量的穩定劑,以防止某些雜質引起事故.如氰化氫在常溫下呈液態,貯存時水分含量必須低于1%,置于低溫密閉容器中.如果有水存在,可生成氨,作為催化劑引起聚合反應,聚合熱使蒸氣壓力上升,導致爆炸事故的發生.為了提高氰化氫的穩定性,常加入濃度為0.001%~0.5%的硫酸,磷酸或甲酸等酸性物質作為穩定劑或吸附在活性炭上加以保存.
  
  許多過反應的生成物是不穩定的,容易造成事故.所以在反應過程中要防止過反應的發生.如三氯化磷合成是把氯氣通入黃磷中,產物三氯化磷沸點為75℃,很容易從反應釜中移出.但如果反應過頭,則生成固體五氯化磷,100℃時才升華.五氯化磷比三氯化磷的反應活性高得多,由于黃磷的過氧化而發生爆炸的事故時有發生.對于這一類反應,往往保留一部分未反應物,使過反應不至于發生.
  
  在某些化工過程中,要防止物料與空氣中的氧反應生成不穩定的過氧化物.有些物料,如乙醚,異丙醚,四氫呋喃等,如果在蒸餾時有過氧化物存在,極易發生爆炸.
  
  四,自動控制系統和安全保險裝置
  

  1.自動控制系統
  
  自動控制系統按其功能分為以下四類:
  
  自動檢測系統:對機械,設備或過程進行連續檢測,把檢測對象的參數如溫度,壓力,流量,液位,物料成分等訊號,由自動裝置轉換為數字,并顯示或記錄出來的系統.
  
  自動調節系統:通過自動裝置的作用,使工藝參數保持在設定值的系統.
  
  自動操縱系統:對機械,設備或過程的啟動,停止及交換,接通等,由自動裝置進行操縱的系統.
  
  自動訊號,聯鎖和保護系統:機械,設備或過程出現不正常情況時,會發出警報并自動采取措施,以防事故的安全系統.
  
  2.信號報警,保險裝置和安全聯鎖
  
  在化學工業生產中,可配置信號報警裝置,情況失常時發出警告,以便及時采取措施消除隱患.報警裝置與測量儀表連接,用聲,光或顏色示警.例如在硝化反應中,硝化器的冷卻水為負壓,為了防止器壁泄漏造成事故,在冷卻水排出口裝有帶鈴的導電性測量儀,若冷卻水中混有酸,導電率提高.則會響鈴示警.隨著化學工業的發展,警報信號系統的自動化程度不斷提高.例如反應塔溫度上升的自動報警系統可分為兩級,急劇升溫檢測系統,以及與進出口流量相對應的溫差檢測系統.警報的傳送方式按故障的輕重設置倍號.
  
  保險裝置是在危險狀態下自動消除危險狀態.例如氨的氧化反應是在氨和空氣混合物爆作極限邊緣進行的,在氣體輸送管路上應該安裝保險裝置,以便在緊急狀態下切斷氣體的輸入.在反應過程中,空氣的壓力過低或氨的溫度過低,都有可能使混合氣體中氨的濃度提高,達到爆作下限.在這種情況下,保險裝置就會切斷氨的輸送,只允許空氣流過,因而可以防止爆炸事故的發生.
  
  安全聯鎖就是利用機械或電氣控制依次接通各個儀器和設備,使之彼此發生聯系,達到安全運行的目的.例如硫酸與水的混合操作,必須先把水加入設備,再注入硫酸,否則將會發生噴濺和灼傷事故.把注水閥門和注酸閥門依次聯鎖起來,就可以達到此目的.某些需要經常打開孔蓋的帶壓反應容器,在開蓋之前必須卸壓.頻繁的操作容易疏忽出現差錯,如果把卸掉罐內壓力和打開孔蓋聯鎖起來,就可以安全無誤.  

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