前言
本標準是根據毒理學實驗、現場勞動衛生學調查、流行病學調查資料,參考國外職業接觸限值首次制定的,為作業場所環境監測及衛生監督使用的衛生標準。
本標準從1996年9月1日起實施。
本標準的附錄A是標準的附錄。
本標準由中華人民共和國衛生部提出。
本標準起草單位:哈爾濱醫科大學。
本標準主要起草人:羅圣慶、馬寶俊、張以凡。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。
1 范圍
本標準規定了車間空氣中草酸的最高容許濃度與時間加權平均容許濃度及其測定方法。
本標準適用于生產和使用草酸的各類企業。
2 衛生要求
車間空氣中草酸的最高容許濃度為2mg/m
3。
車間空氣中草酸的時間加權平均容許濃度為1mg/m
3。
3 監測檢驗方法
車間空氣中草酸濃度的測定方法見附錄A(標準的附錄)。
附錄A
(標準的附錄)
草酸的離子色譜法
A1 原理
用濾膜或吸收管分別采集草酸的粉塵或蒸氣,濾膜用去離子水洗脫后經離子色譜柱分離,電導檢測器檢測,以保留時間的定性,峰高定量。
A2 儀器
A2.1 采樣夾,濾膜有效直徑35mm,用于大流量采樣。
A2.2 小型采樣夾,濾料有效直徑20mm,用于小流量采樣。
A2.3 多孔玻板吸收管。
A2.4 濾料:過氯乙烯纖維濾膜(測塵濾膜),直徑根據所用采樣夾而定。
A2.5 粉塵采樣器,0~25L/min,用于大流量采樣。
A2.6 氣體采樣器,0~3L/min,用于小流量采磁和吸收管采樣。
A2.7 具塞試管,25mL。
A2.8 微量注射器:50μL。
A2.9 離子色譜儀
色譜柱:IC-A1,4.6mm×10cm,不銹鋼制品。
柱溫:40℃。
檢測室溫度:40℃。
淋洗液流速:1.0mL/min。
A3 試劑
A3.1 去離子水:將蒸餾水通過離子交換樹脂柱所得比電阻大于2MΩ的水。
A3.2 草酸,分析純。
A3.3 淋洗液:準確稱取0.415g鄰苯二甲酸,溶于約900mL去離子水中,用三(羥)甲胺調pH=3.45后,再用去離子水稀釋至1000mL,此液濃度為2.5mol/L。使用前,用0.45μm孔徑的微孔濾膜抽濾。
A3.4 標準溶液:準確稱取1.0000g草酸。用去離子水溶解,定量轉移至1L容量瓶中,并稀釋至刻度。此液1mL=1000μg草酸。使用前,用去離子水稀釋成1mL=10μg的標準溶液,并用0.45μm孔徑的微孔濾膜抽濾。
A4 采樣
A4.1 草酸以蒸氣狀態存在時,串連兩只多孔玻板吸收管,各裝5mL去離子水,以0.5L/min的速度抽取5L空氣樣品。
A4.2 草酸以粉塵狀態存在時,大流量采樣用采樣夾(A2.1),裝上直徑40mm測塵濾膜,以20L/min的速度取200L空氣樣品。
A4.3 草酸以粉塵狀態存在時,小流量采樣用小型采樣夾(A2.2),裝上直徑25mm測塵濾膜,以1~2L/min速度抽取空氣4h以上。
A5 分析步驟
A5.1 對照實驗:將裝有濾膜的采樣夾或裝好吸收液的吸收管帶至現場,但不抽取空氣,同樣品操作,作為空白對照。
A5.2樣品處理:將采集后的濾膜置試管中,加入10mL去離子水振搖浸提5min。將兩只吸收管中的吸收液合并。洗脫液和吸收液經0.45μm孔徑的微孔濾膜抽濾后,用于測定。
A5.3 標準曲線繪制:按表A1配制標準管。
表A1 草酸標準管的配制

用微量注射器分別取50μL的草酸標準溶液進樣,按A2.9的儀器操作條件進行測定。每種濃度重復測定3次,取峰高平均值,以草酸含量(μg)對峰高繪制標準曲線;保留時間為定性指標。
A5.4 測定:取50μL樣品液(A5.2)和空白對照液(A5.1),在與標準管相同的操作條件下,進行測定,以保留時間定性,樣品測得的峰高減去空白對照的峰高后,由標準曲線查得樣品中草酸的含量(μg)。
A6 計算
A6.1 按式(A1)將樣品體積換算成標準狀況下的體積。

式中:V
0——標準狀況下的樣品體積,L;
V——采樣地點溫度為t時所采集空氣的體積,L;
p——采樣地點的大氣壓,kPa;
t——采樣地點的溫度,℃。
A6.2 按式(A2)計算出空氣中草酸濃度。
X=C/V
0……………………(A2)
式中:X——空氣中草酸濃度,mg/m
3;
C——由標準曲線上查出的草酸含量,μg;
V
0——標準狀況下的采樣體積,L。
A7 說明
A7.1 本法的檢出限為0.1μg/mL,線性范圍0.1~1000μg/mL。當草酸濃度為0.2μg/mL和0.8μg/mL時,其相對標準偏差分別為3.75%和1.55%。
A7.2 本法的濾膜洗脫回收率均值為101%。
A7.3 本法不受現場空氣中有機酸、無機酸、氧化與還原物質的影響。
A7.4 采集的草酸樣品(吸收液)在4℃的條件下保存。