1 主題內容與適用范圍
本標準規定了車間空氣中三氟甲基次氟酸酯的最高容許濃度及其監測檢驗方法。
本標準適用于生產和使用三氟甲基次氟酸酯的各類工作場所。
2 衛生要求
車間空氣中三氟甲基次氟酸酯最高容許濃度為0.2 mg/m
3。
3 監測檢驗方法
本標準的監測檢驗方法采用固定相冷凍濃縮一氣相色譜法,見附錄A。
4 監督執行
各級衛生行政部門負責監督本標準的執行。
附錄A
固定相冷凍濃縮——氣相色譜法
(補充件)
A1 原理
空氣中三氟甲基次氟酸酯用全氟醚油-硅膠色譜固定相冷凍濃縮,熱解吸后經該柱分離,電子捕獲檢測器檢測,保留時間定性,峰面積定量。
本法檢測限為6×10
-3mg/m
3。
A2 儀器
A2.1 氣相色譜儀,電子捕獲檢測器。
A2.2 超級恒溫器。
A2.3 廣口保溫瓶
A2.4 10L聚氯乙烯薄膜(0.2mm)取樣袋。
A2.5 濃縮管:不銹鋼螺旋管,長1m、內徑4mm。
A2.6 注射器:100mL、2mL、100μL。
A3 試劑
A3.1 三氟甲基次氟酸酯標準氣(純度>98%)。
A3.2 全氟醚油,色譜固定液。
A3.3 色譜硅膠,60~80目。
A3.4 液氮。
A3.5 酒精。
A4 采樣
用已經純化潔凈的取樣袋連上二通三路活塞和100mL注射器,用100mL注射器計量抽取現場空氣中樣品儲存于氣袋中備用。
A5 分析步驟
A5.1 冷凍濃縮方法
A5.1.1 將濃縮管置于-166℃冷阱中預冷25min后在管的進樣端接氮氣袋,開水泵并調至所需流速,5min后進樣端換上樣品袋控制一定流速進行樣品濃縮。
A5.1.2 濃縮一定體積后,關閉進樣端和樣品袋出口,取下樣品袋,繼續抽氣2 min,以減少氧氣殘留。關閉濃縮管抽氣端,取出濃縮管,在抽氣端接通100mL注射器以收集濃縮樣品。
A5.1.3 待濃縮管自然升溫10min后,將管置于40℃恒溫水浴中,熱解吸40min后用100mL注射器在管進樣端8min內均勻補氮氣80mL,將濃縮管中樣品全部置換到樣品收集器中,立即夾住收集器上的橡皮管,取下收集器,準確記錄收集的濃縮氣體積,混勻后作色譜分析。
A5.2 色譜條件
a.色譜柱:10%全氟醚油-硅膠,375mm×4mm(內徑)不銹鋼管。
冷凍濃縮及熱解吸收集裝置見圖A1

b.柱溫:40℃。
c.汽化室溫度:60℃。
d.檢測室溫度:240℃。
e.檢測器:ECD
63Ni,脈沖周期,100μs,放大器輸入高阻,10
9Ω。
f.載氣:氮氣,15mL/min(經活化活性炭,5A分子篩脫水硅膠純化)。
A5.3 標準樣品的配制
將100mL注射器抽至真空后封閉進氣口,注入氮氣20mL,用微量注射器準確抽取一定量的三氟甲基次氟酸酯純氣,注入該注射器內,再用氮氣稀釋至100mL刻度,混合后作為備用標準氣,然后再用氮氣逐次稀釋配制成所需的各種濃度標準氣樣。測量保留時間及峰面積,繪制標準曲線。
A5.4 色譜圖

A5.5 樣品分析
采用與標準樣品相同的分析條件,分析濃縮樣品,用保留時間定性,峰面積、回收濃縮倍數定量。
A5.6 計算

………………………………(A1)
式中:C——空氣中三氟甲基次氟酸酯濃度,mg/m
3;
A
d——濃縮樣品峰面積,cm
2;
C
s——三氟甲基次氟酸酯的標準濃度,mg/m
3;
A
s——標準的峰面積cm
2;
T
v——體積濃縮倍數;
R——回收率。
說明:濃縮管使用后檢查并在40℃水浴中通氮氣處理,再檢查后備下次濃縮之用。
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附加說明:
本標準由中華人民共和國衛生部提出。
本標準由四川省勞動衛生職業病防治研究所負責起草。
本標準主要起草人王澤甫、康忠玉、丁守先、張萬友、向維君。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。