附錄A
催化極譜法 (補充件)
A.1 原理
空氣中釩及其無機化合物用過氯乙烯濾膜采集后,用硝酸和高氯酸破壞有機物質,在pH3.7-4.2范圍內,釩(V)在銅鐵試劑-苦杏仁酸體系中產生靈敏的極譜波,波高與釩的濃度成正比例,借此可以測定空氣中釩的濃度。
本法的檢測限為0.001μg。
A.2 儀器
A.2.1 大氣采樣器。
A.2.2 具塞比色管,25mL。
A.2.3 酸度計。
A.2.4 示波極譜儀。
A.3 試劑
A.3.1 硝酸、高氯酸。
A.3.2 2%(V/V)磷酸,取2mL濃磷酸加水至100mL。
A.3.3 4%(W/V)氟化鈉。
A.3.4 0.1%溴酚藍乙醇溶液:稱取0.05g溴酚藍溶于50mL95%乙醇中,此液貯于50mL棕色滴瓶中,可長期使用。
A.3.5 飽和氫氧化鈉和5%(W/V)氫氧化鈉溶液。
A.3.6 濃鹽酸和5%(V/V)鹽酸溶液。
A.3.7 乙酸-乙酸鈉緩沖液:稱取50g分析純無水乙酸鈉溶于水中,加入60mL冰乙酸,用水稀釋至1L,用酸度計調pH至4.5。
A.3.8 10%(W/V)苦杏仁酸溶液:稱取10g苦杏仁酸溶于100mL水中,微熱使之溶解完全,貯于試劑瓶中。
A.3.9 0.3%(W/V)銅鐵試劑水溶液:稱取0.3g銅鐵試劑溶于100mL水中,置于冷暗處保存,可用一月。
A.3.10 釩標準貯備液:精確稱取在105℃干燥2h的V2O5 0.8929g,加10%氫氧化鈉5mL溶解,轉入500mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,此液1mL含1mg釩。
A.3.11 釩標準應用液:取貯備液1mL于100mL容量瓶中,加水約80mL,1∶1硫磷混酸5mL。加水至刻度,此液1mL含10μg釩。再取此液10mL稀釋至100mL,即為1mL含1μg釩的標準應用液。
A.4 采樣
將過氯乙烯濾膜裝于采樣夾上,以10L/min的速度抽取10min。用2%氫氧化鈉乙醇液浸漬并晾干的過氯乙烯濾膜采集釩煙。
A.5 分析步驟
A.5.1 儀器條件:陰極化、三電極系統,原點電位-0.6V。
A.5.2 樣品的測定
a. 樣品的處理:用鑷子將采樣后的濾膜向內對折置于150mL優質錐形瓶中,加硝酸3mL、高氯酸2mL,于電熱板上消化至干。
b. 于錐形瓶中加入5mL2%磷酯,加熱使殘渣溶解,轉入25mL比色管中,用2%磷酸洗錐形瓶三次,洗液一并轉入比色管中,用2%磷酸稀釋至刻度,搖勻備分析用。
c. 取稀釋液5mL于另一支25mL比色管中,加4%氟化鈉1mL,0.1%溴酚藍1滴,用氫氧化鈉和鹽酸調pH,使溶液黃色剛消失略帶藍色為止。加1mL緩沖液,混勻,準確加入0.5mL10%苦杏仁酸和0.4mL0.3%銅鐵試劑,搖勻,用水定容到10mL刻度,混勻,導數掃描測定其峰高。
A.5.3 標準曲線
取7支25mL比色管,分別加入釩標準應用液0.0,0.10,0.20,0.40,0.60,0.80,1.00mL,各管加入2%磷酸5mL,以下操作按A.5.2c進行。將各管峰高減去空白峰高之值為縱坐標,釩含量為橫坐標繪制標準曲線。
A.6 結果計算
X=C×A/(V0×B) ...........(A1)
式中:X——空氣中釩的濃度,mg/ m3。
C——由標準曲線查出的分析液中釩的含量,μg;
A——樣品消化后稀釋的總體積,mL;
B——取樣品分析液的體積,mL;
V0——換算成標準狀況下的采樣體積,mL。
A.7 注意事項
A.7.1 樣品消化時,溫度不能太高,否則結果偏低。
A.7.2 pH對峰高影響較大,故應嚴格控制。
A.7.3 銅鐵試劑易于氧化,其氧化產物難溶于水,配制的水溶液放置后有少許沉淀,用時取上清液使用。
A.7.4 鈦(Ⅳ)、鉻(Ⅵ)、鋁(Ⅲ)、硒(Ⅳ)、鐵(Ⅲ)對釩有干擾,加入氟化鈉可掩蔽大量鋁、鐵的干擾。鈦、鉻、硒在此體系中靈敏度不高,因此,30倍的鈦、鉻對釩不干擾,100倍的硒,70倍的鐵也不干擾釩的測定。
附加說明:
本標準由衛生部衛生監督司提出。
本標準由華西醫科大學、四川省勞動衛生職業病防治研究所負責起草。
本標準主要起草人李壽祺、安庭士、劉玉清。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。
自本標準實施之日起,原衛生部、國家建委、國家計委、國家經委、國家勞動總局發布的TJ36-79《工業企業設計衛生標準》表4中釩及其化合物最高容許濃度的規定作廢。
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