2.2　高壓設備和管道內物料易泄漏 ,形成爆炸性混合物
　　聚合過程是在較高溫度和壓力條件下的密閉設備和管道中進行的 ,其原料包括溶劑及其他助劑 ,絕大部分屬于易燃易爆物質 ,數量大、爆炸極限寬、閃點低和易揮發。生產過程中 ,可燃物料泄漏常有發生。易燃氣體或液體蒸氣一般比空氣重 ,泄漏出來后往往沉積于地表、溝渠及廠房死角 ,并且長期積聚不散 ,與空氣易形成爆炸性混合氣體 ,碰到火源便會發生燃燒甚至爆炸。
　　2.3 聚合反應若溫度控制不當 ,易發生暴聚
　　聚合反應均為放熱和熱動力不穩定過程，當熱量來不及導出時會出現“暴聚”現象，反應失去控制而引發爆炸事故。例如：每kg乙烯聚合時可能產生約 3500kJ 的熱量，而乙烯物料的比熱在聚合反應的溫度和壓力下約為 2.6kJ/ kg?℃，如果乙烯聚合轉化率每升高1%，則反應物料溫度因反應熱會升高 12～13℃；此熱量若得不到及時移出，當體系溫度升到350℃以上時，乙烯便會發生爆炸性分解。環氧乙烷聚合時放出85～125kJ/mol 熱量，而其蒸發熱僅為 25.5kJ/mol，所以環氧乙烷聚合時，容器中能產生相當高的環氧乙烷蒸氣壓力，從而引起爆炸。
　　2.4催化劑的性質增大過程的危險性
　　聚合過程所使用的催化劑，有的為強氧化劑，有的易分解爆炸，有的易自燃。如三乙基鋁，三異丁基鋁 ,異戊基鋁 ,一氯二乙基鋁與二乙基鋁的等分子混合物等與空氣接觸立即燃燒 ,遇水易爆炸。催化劑三氟化硼和空氣接觸也會發生劇烈反應 ,冒白煙。過氧化物催化劑遇高溫則會發生分解、爆炸。聚合過程中催化劑加入過量 ,引發劑的比例過高 ,聚合反應速度加快 ,產生的反應熱不易導出 ,還可能導致暴聚。
　　2.5 原料含雜質引發危險
　　原料中的某些雜質，對聚合有催化作用或能引起不良副反應，其結果會使聚合過程變得無法控制。高壓聚乙烯生產中，原料乙烯不純，尤其是含乙炔量過高，壓縮時就易聚合放熱而發生爆炸。丁二烯中含氧量為500ppm時 ,就會產生端基聚合物。
　　2.6 聚合產物具有潛在的危險性
　　聚合產物粘性大 ,設備和管道常有被其粘堵的可能性。采用管式聚合器的最大問題是反應后的聚合產物粘掛管壁發生堵塞 ,引起管內壓力和溫度變化 ,甚至因局部過熱引起物料裂解 ,成為爆炸事故的原因。此外 ,從生產裝置中清理出來的自聚物、熱聚物遇空氣容易自燃。
　　2.7聚合后處理過程中 ,在設備內可能形成爆炸性混合物
　　聚合反應完畢后 ,聚合器內除聚合體外 ,還有未反應完的單體、溶劑、乳化劑、催化劑等易燃易爆物 ,若后處理不當 ,會引發危害。例如用氣體壓出聚氯乙烯聚合物料時 ,若氣體為壓縮空氣 ,則空氣中的氧會與物料中殘存的氯乙烯形成爆炸性混合物。
　　2.8靜電危險性分析
　　大多聚合產品，如聚氯乙烯、橡膠、合成纖維及樹脂類物質等，其電阻率大都在1012歐?厘米左右（1011~1014），最易產生靜電，又由于在聚合產品輸送過程至粉體聚合物料倉以及由料倉分裝的過程，都很容易產生靜電，易引起靜電起火或爆炸，影響產品質量，妨礙生產和傷害人體等危害。
　　針對具體的聚合工藝，建議采用危險與可操作性分析HAZOP或預先危險分析（PHA）或事故樹分析（ETA）等風險評價方法，對整個工藝過程的危險性進行分析。
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