1 火災、爆炸危險
1.1 甲醇是易揮發性液體,屬于甲類火災危險性物質,貯存不好或發生泄漏都可能發生燃燒、爆炸。原料液體甲醇經蒸發器加熱蒸發后變成甲醇蒸氣,蒸發系統不得泄漏,否則在壓力作用下甲醇氣體以高速噴出,產生靜電或遇明火,極易發生火災爆炸。氣態甲醇與空氣混合能形成爆炸性混合氣體,一旦遇有明火、高溫或靜電火花就有爆炸、燃燒的危險。
氣態甲醇的爆炸速度極大,火焰溫度在1000℃以上,標準狀況下,1m3氣態甲醇完全燃燒,發熱量高達數萬千焦,爆炸所產生的沖擊波超壓與同能量的TNT爆炸產生的超壓相似。由于它燃燒熱值大,爆炸速度快,瞬間就會完成化學性變化,破壞性特別強。
1.2 甲醇氣與空氣混合進入氧化器進行催化氧化反應和脫氫反應,反應溫度在620℃~650℃,反應的總熱效應屬于強放熱反應,氧化器徑向和軸向都存在溫差。催化劑的載體往往是導熱欠佳的物質,如果催化劑的導熱性能良好,且氣體流速又較快,則徑向溫差較小。一般沿軸向溫度分布都有一個最高溫度,稱為熱點,熱點溫度過高,使反應選擇性降低,催化劑作用變慢,甚至使反應失去穩定性或產生飛溫。生產甲醛的氧化器屬于固定床反應器,床層溫度分布受到傳熱速率的限制,可能產生較大溫差,甚至引起飛溫,導致火災爆炸事故。
反應過程應中應控制好氧醇比(即氧氣和甲醇的摩爾比)和水蒸氣配比,防止超溫。隨著溫度升高,反應速度加快,轉化率增加,放出的熱量也隨之增加,如不及時移走反應熱,就會導致溫度難以控制,產生飛溫現象。
1.3 甲醛生產中有90%以上的甲醇參加氧化反應和脫氫反應,其余部分發生燃燒反應及甲醛的深度氧化等副反應,生成CO、CO2、H20、CH4和H2等,都是放熱反應,增加了反應過程的總熱量,有可能產生飛溫,當溫度達到甲醇或甲醛的自燃點時,就可能發生燃燒爆炸。
1.4 甲醇、甲醛的蒸氣都能與空氣形成爆炸性混合物,但溫度對爆炸極限影響較大,不同溫度的爆炸極限可根據25℃的爆炸極限進行修正。修正后的甲醇和甲醛的爆炸極限如附表1-4所示。
附表1-4 經溫度修正的爆炸極限
物料??????? 溫度℃??????? 爆炸下限(%)??????? 爆炸上限(%)
甲醇??????? 25??????? 6.0??????? 36.5
??????? 600??????? 3.2??????? 53.3
??????? 700??????? 2.8??????? 56.2
甲醛??????? 25??????? 7.0??????? 73
??????? 600??????? 3.8??????? 106.6
??????? 700??????? 3.2??????? 112.4
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