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催化裂化裝置結焦分析和防結焦措施

  
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摘要:隨著原油價格上漲,原油重質化和劣質化是各煉油企業實現效益最大化的有效方法,由此帶來了催化裂化裝置結焦問題,目前重油催化裂化裝置不可避免的存在結焦問題。催化裂化結焦主要是由于原料性質變重后,原料噴嘴的霧化效果差,原料油在催化劑上不能完全汽化而產生濕催化劑,這些濕催化劑粘附結焦是引起提升管及沉降器內結焦的主要原因,而油氣中重組分油氣遇冷凝結,粘附在器壁上,長時間高溫條件下發生縮合反應生成焦塊,則是油氣大管結焦的主要原因。
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關鍵詞:催化裂化;結焦;分析
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1 前言
催化裂化裝置是煉油企業的核心裝置,也是影響煉油企業效益的重要裝置,如何減少催化裂化裝置結焦延長裝置運行周期,已成為各煉油企業實現效益最大化的重要手段。湛江東興1#催化裂化裝置經過數次改造,由蠟油催化裂化改為重油催化裂化,2005年由洛陽設計院對催化裝置進行擴能改造后,處理量提高至50萬噸/年,設計減渣摻煉比例40%。隨著裝置摻渣量的提高,結焦已成為影響裝置長周期運行的重要因素,特別是沉降器的結焦長期威脅著裝置的安全平穩運行。1#催化裂化裝置于05年3月16日一次性噴油成功后,由于摻渣量大,裝置結焦較為嚴重,見表一。2007年3月14日按計劃進行檢修,停工打開沉降器清焦時發現,裝置結焦嚴重,清出的焦炭共約50噸,見圖一。目前1#催化裝置沉降器內部結焦也較為嚴重,本周期運行過程中曾兩次出現焦塊脫落,造成催化劑循環困難現象。本文通過分析結焦的原理及部位,結焦的原因,采取相應的防范措施,避免在生產過程中提升管、沉降器、油氣大管、分餾塔底及油漿換熱系統結焦,確保裝置安穩長周期運行。
圖一:2007年3月檢修時,由沉降器清出的焦塊
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表一:沉降器至氣壓機入口壓力實測數據

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日期
沉降器頂壓力Mpa
單旋出口壓力Mpa
油氣入分餾塔壓力Mpa
E201頂壓力Mpa
F203壓力Mpa
氣壓機入口壓力Mpa
單旋壓降kpa
油氣大管壓降kpa
分餾塔壓降kpa
E201頂至F203壓降kpa
沉降器至氣壓機壓降kpa
2005.6.7
0.245
0.228
0.209
0.194
0.152
0.151
17
19
15
42
94
2005.7.15
0.257
0.238
0.216
0.197
0.166
0.165
19
22
19
31
92
2005.8.1
0.26
0.234
0.199
0.181
0.155
0.154
26
35
18
26
106
2005.8.30
0.272
0.233
0.202
0.178
0.145
0.144
39
31
24
33
128
2005.9.30
0.272
0.234
0.208
0.184
0.142
0.137
38
26
24
42
135
2006.1.19
0.266
0.228
0.197
0.174
0.158
0.138
38
31
23
16
128
2006.3.23
0.262
0.227
0.198
0.173
0.148
0.147
35
29
25
25
115
2006.8.28
0.263
0.232
0.206
0.186
0.153
0.152
31
26
20
33
111
2006.11.15
0.263
0.233
0.215
0.187
0.142
0.137
30
18
28
45
126
2007.3檢修
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
2007.5.23
0.261
0.252
0.244
0.229
0.209
0.198
9
8
15
20
63
2 催化裂化裝置結焦原理
一般來說結焦的過程可以分為兩種,一種為催化裂化反應結焦,催化裂化反應是一個重油脫碳的過程,由低氫碳比的重質油生產高氫碳比的輕質油的過程,因此必然生成一些焦炭,一些易生焦物(烯烴、芳烴、膠質、瀝青質)在高溫下具有很強的結焦傾向,通過脫氫縮合反應,以催化劑顆粒為結焦中心逐漸長大,最后生成焦。另一種結焦則由高沸點的未汽化的重油粘附在催化劑或設備的表面,形成內壁的結焦。結焦的過程可分為粘附、固化和增長3個階段。重組分油氣以液滴的形態存在,這些液滴在運動中黏附在器壁上,或黏附在催化劑顆粒上再沉積到器壁上,然后在一定的溫度和時間條件下發生結焦反應固化,并逐漸累積增長形成焦塊。
3 催化裂化裝置結焦情況及原因??
1#催化裂化裝置摻煉減壓渣油后,兩次檢修發現結焦主要發生以下幾個部位:
3.1 提升管上部
提升管噴嘴上部結焦一般分布在噴嘴正上方的提升管內壁上。一般焦塊外面為油焦、內部為硬質焦,這些焦塊催化劑含量較高,一般為灰黑色。提升管內壁噴嘴上方結焦初期對生產基本沒有影響。不過隨著焦層增厚,提升管內徑縮小,內部有效流通面積減少、流通量降低,催化劑循環量減少,導致提升管壓降升高,反應溫度無法維持。此部分焦塊形成的可能原因有:①原料性質過重;②混合進料溫度低,原料霧化效果差;③原料噴嘴霧化效果差。
3.2 沉降器內壁及沉降器內部構件
沉降器內壁及沉降器內部構件結焦最為嚴重,且對裝置的安全運行危害最大,焦層厚度可達30cm,在沉降器內部凡是能夠掛焦的地方均結滿焦塊,焦塊質地較硬,難以清除。沉降器內壁和沉降器內壁構件上的焦塊在正常生產時對生產沒有影響。但如果生產出現波動,特別是沉降器內部發生較大的溫差變化(如反應溫度大幅波動),附著在沉降器內壁和構件上的焦塊可能會斷裂、脫落到沉降器汽提段上,進入汽提段底部,堵塞待生斜管入口或者卡在待生滑閥上端,導致待生催化劑循環量下降或中斷。情況較輕時可降量維持生產、情況較重時則需切斷進料。沉降器結焦是一系列物理變化和化學變化共同作用的結果,沉降器內結焦的形成物理原因是:原料汽化不完全而產生的“濕催化劑”和反應后重組分的冷凝是沉降器結焦的物理原因;稠環芳烴、膠質、瀝青質的高溫縮合和油氣中烯烴、二烯烴的聚合、環化反應是沉降器結焦的化學因素。
3.3 油氣大管結焦
沉降器旋風分離器出口到分餾塔入口的油氣管線上結焦基本為黑亮硬焦、層狀分布,焦塊厚度隨開工時間延長而增厚,但當焦層結到一定厚度后,因有效流通面積減少,油氣流速增加,焦塊厚度不再增加。油氣大管如果結焦較為嚴重,系統壓降上升,氣壓機入口壓力降低,能耗增加,且不利于氣壓機的安全運行。油氣大管結焦主要與保溫效果有關,當反應油氣經旋分離器分離催化劑后,反應產物中的重芳烴或原料中未被催化劑吸附的高分子、膠質、瀝青質,碰到氣流速度較低的區域表面或冷壁面后,高沸點組分遇冷凝結、從油氣中析出,粘附在器壁上,在長時間高溫作用下,進行熱分解縮合等化學反應而最終變為焦炭。

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