前言
本標準是根據毒理學實驗、現場勞動衛生調查、流行病學調查資料及參考國外職業接觸限值首次制定的。為作業場所環境監測及衛生監督使用的衛生標準。
本標準從1996年9月1日起實施。
本標準的附錄A、附錄B都是標準的附錄。
本標準由中華人民共和國衛生部提出并歸口。
本標準起草單位:河南省職業病防治所。
本標準主要起草人:林米潘。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。
1 范圍
本標準規定了作業場所空氣中甲酚最高容許濃度和時間加權平均容許濃度及其監測檢驗方法。
本標準適用于生產和使用甲酚的各類企業。
2 衛生要求
車間空氣中甲酚最高容許濃度為10mg/m
3(皮);時間加權平均濃度為5mg/m
3(皮)
3 監測檢驗方法
本標準的監測檢驗方法采用氣相色譜法,見附錄A(標準的附錄)。
附錄A
(標準的附錄)
車間空氣中甲酚的氣相色譜法
A1 原理
空氣中的甲酚用硅膠管采樣,乙醚解吸;經雙-(對辛氧基苯甲酸)對苯二酚酯(PBOB)柱氣相色譜分離,氫焰離子化檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。
A2 儀器
A2.1 硅膠管,長80mm,內徑3.5~4mm的玻璃管,內裝兩段活化硅膠(A3.1),前段150mg,后段75mg;中間及兩端用玻璃棉隔開和固定,兩端套上塑料帽;置干燥器中備用。
A2.2 采樣器,流量范圍0~1L/min。
A2.3 微量注射器,10μL。
A2.4 具塞刻度試管,5mL。
A2.5 氣相色譜儀,氫焰離子化檢測器;1ng鄰甲酚給出的信噪比至少為3∶1。
色譜柱:柱長2m,內徑4mm,玻璃柱。PBOB∶磷酸∶Chromosorb WAW DMCS=5∶1∶100;柱溫:80℃。
氣化室溫度:160℃。
檢測室溫度:160℃。
載氣(N
2)流量:15mL/min。
A3 試劑
A3.1 活化硅膠,20~40目的硅膠用1+1鹽酸浸泡一晝夜,用水洗至無氯離子為止;在90~100℃下干燥,再在320℃活化4h;置干燥器內放冷后,用于裝硅膠管。
A3.2 甲酚,鄰、間兩種異構體,色譜純。
A3.3 乙醚,重蒸餾。
A3.4 PBOB,色譜固定液。
A3.5 磷酸。
A4.6 Chromosorb WAW DMCS,色譜擔體,60~80目。
A4 采樣
在采樣點,除去硅膠管兩端的塑料帽,直立安裝,以0.5L/min的速度采集5L空氣。采樣后將管的兩端套緊塑料帽。在室溫下運輸和貯存。
A5 分析步驟
A5.1 對照試驗:將硅膠管帶至采樣點,不采集空氣,其余操作同A5.2,作為空白對照。
A5.2 樣品處理:將前后兩段硅膠分別倒入5mL刻度具塞試管中,各加1.0mL乙醚,塞緊塞子,解吸2h,不時搖動。
A5.3 標準曲線的繪制:分別精確稱取一定量的鄰甲酚和間甲酚,用乙醚溶解,配制成約5mg/mL標準儲備液。使用前,用乙醚稀釋成50、150和300μg/mL的標準溶液。將氣相色譜儀調節到最佳測定條件,分別取2μL標準溶液進樣,每個濃度測定3次。以保留時間定性,測量峰高;以峰高均值為縱坐標,甲酚濃度(μg/mL)為橫坐標,繪制標準曲線。

圖A1 甲酚色譜圖
A5.4 測定:在標準溶液測定的同樣條件下,取2μL樣品解吸液進樣,以保留時間定性,測量峰高,每個樣品測定2~3次,計算均值,由標準曲線查出甲酚的濃度(μg/mL)。
A6 計算
A6.1 按公式(A1)將采樣體積換算成標準狀況下的體積:

式中:V
0——標準狀況下的采樣體積,L;
V——采樣體積,L;
p——采樣點的大氣壓力,kPa;
t——采樣點的氣溫,℃。
A6.2 按公式(A2)計算空氣中甲酚的濃度:
X=(C
1+C2)/V
0………………………………(A2)
式中:X——空氣中甲酚的濃度,mg/m
3;
C
1、C
2——分別為前后段樣品測得的甲酚濃度,μg/mL;
V
0——標準狀況下的采樣體積,L。
A7 說明
A7.1 本法的檢出限為1×10
-3μg(進樣2μL),最低檢出濃度為0.1mg/m
3(采樣體積為5L);線性范圍為0.5~500μg/mL。相對標準偏差:鄰甲酚分別為4.9%、3.2%和2.6%(濃度分別為14、28和281μg/mL);間甲酚分別為5.6%、3.9%和1.5%(濃度分別為14、28和283μg/mL)。
A7.2 本法的采樣效率接近100%。穿透容量為9.4mg(測定時的相對濕度為80%)。硅膠管采樣后,用塑料帽蓋緊管兩端,在室溫下至少可保存10d。
A7.3 解吸效率與所用硅膠的性質等因素有關,因此必須在試驗前進行測定,并在計算時要作校正。
A7.4 與甲酚共存的苯酚不干擾本法。
A7.5 在制備色譜柱時,擔體先涂1%磷酸(甲醇作溶劑),蒸發溶劑后,再涂5%PBOB液晶固定液(二氯甲烷作溶劑)。裝柱后,于150℃通低流量氮氣老化。
附錄B
?。藴实母戒洠?BR> 車間空氣中甲酚的FFAP毛細管柱氣相色譜法
B1 原理
空氣中的甲酚用硅膠管采樣,丙酮解吸:經FFAP毛細管柱分離,氣相色譜-氫焰離子化檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。
B2 儀器
B2.1 硅膠管,長100mm,內徑3.5~4mm的玻璃管,內裝兩段活化硅膠(B3.1),前段250mg,后段100mg;中間及兩端用玻璃棉隔開和固定,兩端套上塑料帽;置干燥器中備用。
B2.2 采樣器,流量范圍0~1L/min。
B2.3 微量注射器,1μL。
B2.4 具塞刻度試管,5mL。
B2.5 氣相色譜儀,氫焰離子化檢測器;1ng鄰甲酚給出的信噪比至少為3∶1。
色譜柱:3.5m×0.22mm FFAP彈性石英毛細管柱;
柱溫:初溫70℃,15min;終溫190℃,15min,升溫速度12℃/min;
氣化室溫度:220℃;
檢測室溫度:300℃;
載氣(N
2)壓力:1.75kg/cm
2。
B3 試劑
B3.1 活化硅膠,20~40目的硅膠用1+1鹽酸浸泡一晝夜,用水洗至無氯離子為止;在90~100℃下干燥,再在320℃活化4h;置干燥器內放冷后,用于裝硅膠管。
B3.2 甲酚,鄰、間、對三種異構體,色譜純。
B3.3 丙酮。
B4 采樣
在采樣點除去硅膠管兩端的塑料帽,直立安裝,以0.5L/min的速度采集5L空氣。采樣后,將管的兩端套緊塑料帽。在室溫下運輸和貯存。
B5 分析步驟
B5.1 對照試驗:將硅膠管帶至采樣點,不采集空氣,其余操作同B5.2,作為空白對照。
B5.2 樣品處理:將前后兩段硅膠分別倒入5mL刻度具塞試管中,各加2.0mL丙酮,塞緊塞子,解吸2h,不時搖動。
B5.3 標準曲線的繪制:分別精確稱取一定量的鄰、對和間甲酚,用甲醇溶解,配制成約1mg/mL標準儲備液。使用前,用丙酮稀釋成10、20、30、40和50μg/mL的標準溶液。將氣相色譜儀調節到最佳測定條件,分別取1μL標準溶液進樣,每個濃度測定3次。以保留時間定性,測量峰高;以峰高均值為縱坐標,甲酚含量(μg)為橫坐標,繪制標準曲線。

圖B1 甲酚色譜圖
B5.4 測定:在標準溶液測定的同樣條件下,取1μL樣品解吸液進樣,以保留時間定性,測量峰高,每個樣品測定2~3次,計算均值,由標準曲線查出甲酚的含量(μg)。
B6 計算
B6.1 按公式(B1)將采樣體積換算成標準狀況下的體積;

式中:V
0——標準狀況下的采樣體積,L;
V——采樣體積,L;
p——采樣點的大氣壓力,kPa;
t——采樣點的氣溫,℃。
B6.2按公式(B2)計算空氣中甲酚的濃度:

式中:X——空氣中甲酚的濃度,mg/m
3;
C
1、C2——分別為前后段樣品測得的甲酚含量,μg;
V
0——換算成標準準狀況下的采樣體積,L。
B7 說明
B7.1 本法的最低檢出濃度為0.2mg/m
3(采樣體積10L);相對標準偏差為2.3%~2.6%(甲酚的濃度范圍為10~50μg/mL)。
B7.2 本法的采樣效率接近100%。穿透容量為9.4mg(測定時的相對濕度為80%)。硅膠管采樣后,用塑料帽蓋緊管兩端,在室溫下至少可保存10d。
B7.3 解吸效率與所用硅膠的性質等因素有關,因此必須在試驗前進行測定,并在計算時要作校正。通常大于90%。
B7.4 與甲酚共存的苯酚不干擾本法。