1 主題內容與適用范圍
本標準規定了車間空氣中異佛爾酮二異氰酸酯的最高容許濃度及其監測檢驗方法。
本標準適用于生產和使用異佛爾酮二異氰酸酯的各類企業。
2 衛生要求
車間空氣中異佛爾酮二異氰酸酯最高容許濃度為0.1mg/m
3(皮)。
3 監測檢驗方法
本標準的監測檢驗方法采用高效液相色譜法,見附錄A(補充件)。
附錄A
高效液相色譜法
(補充件)
A1 原理
用吡啶哌嗪-玻璃纖維濾紙采集空氣中的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),IPDI與吡啶哌嗪〔1-(2-pyridyl)piperazine,2PP〕反應生成IPDI-脲,用甲醇-乙酸銨溶液提取,提取液經高效液相色譜儀反向C18柱分離,紫外檢測器檢測,保留時間定性,峰高定量。
A2 儀器
A2.1 高效液相色譜儀(帶紫外檢測器)。
A2.2 采樣夾。
A2.3 空氣采樣器,流量0.1~3L/min。
A2.4 吡啶哌嗪-玻璃纖維濾紙:將Ø37mm玻璃纖維濾紙置通風罩內,取0.5mL吡啶哌嗪吸收液迅速滴于每張濾紙上,放置5min略干。
A2.5 具塞比色管,10mL。
A2.6 微量注射器,40μL。
A3 試劑
A3.1 甲醇:重蒸餾,分析純。
A3.2 吡啶哌嗪吸收液:稱取80mg吡啶哌嗪溶于100mL二氯甲烷中。
A3.3 乙酸銨溶液,0.1mol/L。
A3.4 IPDI-脲的制備:取280μL吡啶哌嗪溶于3mL二甲亞砜(DMSO)(A液);另取178μL IPDI溶于3mL DMSO(B液);將B液緩慢倒入A液并攪拌,置60℃水浴中30min,隨后緩慢加入200mL重蒸水,可見白色沉淀物析出,經定性濾紙過濾,真空干燥,再用3mL二甲基甲酰胺和200mL重蒸水重結晶、過濾、干燥、即為IPDI-脲。
A3.5 IPDI標準溶液:稱取0.988mg IPDI-脲(A3.4),用流動相溶液溶解,移入100mL容量瓶中,加流動相溶液至刻度,此溶液1mL=4μg IPDI。臨用時稀釋成1mL=0.1,0.2,0.4μg不同濃度的IPDI標準溶液。
A4 采樣
將吡啶哌嗪-玻璃纖維濾紙置于采樣夾中,以1.0L/min速度收集15L空氣。
A5 分析步驟
A5.1 色譜條件
色譜柱:柱長200mm,內徑5mm,不銹鋼柱;
柱填料:C18;
柱溫:室溫;
流動相:甲醇∶乙酸銨溶液(0.1mol/L)=78∶22;
流速:1mL/min;
檢測器:紫外檢測器,波長310或254nm。
A5.2 標準曲線的繪制
分別取不同濃度的IPDI標準溶液各250μL,注入高效液相色譜儀,測量保留時間及峰高,每個濃度重復6次,取峰高的平均值,以IPDI的濃度對峰高作圖,繪制標準曲線。保留時間為定性指標。
A5.3 對照試驗
同A4,但用未采過樣的吡啶哌嗪-玻璃纖維濾紙(A2.4)按照樣品的處理操作同樣處理,作為空白對照。
A5.4 樣品處理
小心夾出采樣夾中的玻璃纖維濾紙,放入具塞比色管中,加5mL流動相溶液,用潔凈玻璃棒搗碎濾紙,浸泡30min,用定性濾紙過濾待用。
A5.5 測定
取250μL樣品溶液進樣,用保留時間定性,峰高定量。IPDI色譜圖如下:

圖A1 典型的IPDI-脲HPLC圖
A5.6 計算
X=(5·C)/V
0…………………………………………(A1)
式中:X——空氣中IPDI的濃度,mg/m
3;
C——測得樣品溶液中IPDI濃度,μg/mL;
V
0——換算成標準狀況下采樣體積,L。
A6 說明
A6.1 本法檢測限為0.013mg/m
3當IPDI濃度為100,200,400ng/mL時,其變異系數分別為9.0%,1.4%,1.6%,采樣效率為98.85%,洗脫效率為98.3%。
A6.2 在玻璃纖維濾紙上滴加吸收液時宜快,且完全浸透整張濾紙,吸收液量可略多不可太少。
A6.3 處理后的濾紙密封于采樣夾中可置冰箱中,較長期保存。采樣后,常溫下保存一周內測定。
A6.4 采樣夾前勿附加任何管子,以減少IPDI附壁的機會,使之能完全到達濾紙表面而被阻留。
附加說明:
本標準由中華人民共和國衛生部提出。
本標準由同濟醫科大學工業毒理研究室負責起草。
本標準主要起草人蔣蕓、張招弟、秦椿華。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。