1 主題內容與適用范圍
本標準規定了車間空氣中三氯甲烷的最高容許濃度及其監測檢驗方法。
本標準適用于生產和使用三氯甲烷的各類企業。
2 衛生要求
車間空氣中三氯甲烷的最高容許濃度為20mg/m
3。
3 監測檢驗方法
車間空氣中三氯甲烷濃度測定采用氣相色譜法,見附錄A(補充件)。
附錄A
氣相色譜法
(補充件)
A1 聚乙二醇6000柱(直接進樣)
A2.1 原理
空氣中的三氯甲烷(氯仿)用聚乙二醇6000柱分離,氫焰離子化檢測器檢測。以保留時間定性,峰高定量。
A1.2 儀器
A1.2.1 注射器,100mL,2mL。
A1.2.2 微量注射器,10μL,1μL。
A1.2.3 氣相色譜儀,氫焰離子化檢測器。80ng三氯甲烷給出的信噪比不低于3∶1。
色譜柱:柱長2m,內徑4mm,不銹鋼柱。
聚乙二醇6000柱∶6201擔體=5∶100
柱溫:90℃
氣化室溫度:120℃。
檢測室溫度:150℃。
載氣(氮氣):25mL/min。
A1.3 試劑
A1.3.1 三氯甲烷,色譜純。
A1.3.2 聚乙二醇6000,色譜固定液。
A1.3.3 6201紅色擔體,60~80目。
A1.4 采樣
用100mL注射器,在采樣地點用現場空氣抽洗3次,然后抽取100mL空氣,將注射器套上橡皮帽,垂直放置,當天分析。
A1.5 分析步驟
A1.5.1 對照試驗:用100mL注射器,抽取100mL清潔空氣,與樣品同時分析,作為對照。
A1.5.2 樣品處理:將樣品與對照樣品注射器垂直放置,記錄實驗室的溫度和氣壓。
A1.5.3 標準曲線的繪制:用微量注射器抽取一定量的三氯甲烷(于15℃時,1μL三氯甲烷質量為1.4916mg)注入100mL注射器中配成一定濃度的三氯甲烷濃標準氣體。取一定量的三氯甲烷濃標準氣體用空氣稀釋成0.12,0.24,0.48和1.20μg/mL的三氯甲烷標準氣體。取1mL進樣。每個濃度重復三次,取峰高的平均值,以三氯甲烷含量對峰高作圖,繪制標準曲線。以保留時間定性。
A1.5.4 測定:取1mL空氣樣品直接進樣,用保留時間定性,峰高定量。
A1.6 計算
X=C/V
0×1000…………………………………………(A1)
式中:X——空氣中三氯甲烷濃度,mg/m
3;
V
0——標準狀況下的樣品體積,mL。
C——由標準曲線上查出的三氯甲烷含量,μg。
A1.7 說明
A1.7.1 本法檢測限為8×10
-2μg。
A1.7.2 本法為測定車間空氣中三氯甲烷的瞬間濃度,為全面評價車間空氣質量,應增加采樣次數。
A1.7.3 采樣后的樣品,其保存時間不得超過24h,不然含量有變化,樣品運送和保存期間,皆應將注射器垂直放置。
A1.7.4 配制標準氣體和對照樣品所用的清潔空氣系指不含三氯甲烷或其他干擾物質的空氣。
A1.7.5 可通過改變色譜操作條件改善分離效果,以排除其他化學物質的干擾。
A2 FFAP柱(二硫化碳解吸進樣)
A2.1 原理
空氣中的三氯甲烷(氯仿)被活性炭吸附,用二硫化碳解吸,解吸液經FFAP柱分離后,氫焰離子化檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。
A2.2 儀器
A2.2.1 活性炭采樣管。
A2.2.2 采樣泵,0~1L/min。

圖A1 三氯甲烷色譜圖
A2.2.3 微量注射器,100μL,10μL,1μL。
A2.2.4 具塞試管,5mL。
A2.2.5 氣相色譜儀,氫焰離子化檢測器,928ng三氯甲烷給出的信噪比不低于3∶1。
色譜柱:柱長2m,內徑4mm,不銹鋼柱。
FFAP∶6201擔體=10∶100
柱溫:90℃
氣化室溫度:150℃。
檢測室溫度:150℃。
載氣(氮氣):25mL/min。
A2.3 試劑
A2.3.1 三氯甲烷,色譜純。
A2.3.2 FFAP,色譜固定液。
A2.3.3 6201紅色擔體,60~80目。
A2.3.4 二硫化碳,分析純,色譜鑒定無雜質峰。
A2.4 采樣
在采樣地點用砂輪輕輕割開炭管兩端,將出氣口與采樣器連接并垂直放置,以1.0L/min的速度抽取空氣12L,然后塞好原帽,帶回實驗室分析。
A2.5 分析步驟
A2.5.1 對照實驗:另取一支活性炭管,在現場未采樣的情況下,與樣品同時分析,作為對照。
A2.5.2 樣品處理:將前、后兩段活性炭分別倒入具塞試管中,各加1mL二硫化碳,立即加塞振搖1min,放置30min后分析。
A2.5.3 標準曲線繪制:于25mL量瓶中,加入少量二硫化碳,稱量。用微量注射器抽取適量三氯甲烷(于15℃時,1μL三氯甲烷質量為1.4916mg)注入量瓶內,經第二次稱量后,加二硫化碳至刻度,配成三氯甲烷標準貯備液。臨用時用二硫化碳稀釋成0.3,0.6和1.2mg/mL的標準應用液,取2μL進樣。每個濃度重復三次,取峰高的平均值,以三氯甲烷含量對峰高均值作圖,繪制標準曲線。以保留時間定性。
A2.5.4測定:抽取A2.5.2處理后的解吸液各2μL進樣,以峰高定量。
A2.6 計算
X=C/(V
0×D)×500
式中:X——空氣中三氯甲烷濃度,mg/m
3;
V
0——標準狀況下的樣品體積,L;
C——由標準曲線上查出的三氯甲烷含量,μg;
D——解吸效率,%。
A2.7 說明
A2.7.1 本法可測定車間空氣中三氯甲烷的平均濃度,方法的檢測限為9.3×10
-2μg。
A2.7.2 本法三氯甲烷的穿透容量為10.0mg。
A2.7.3 以二硫化碳作解吸劑,其平均解吸效率為93.4%。
A2.7.4 采樣后的活性炭管,于室溫下垂直放置可保存一周,其解吸效率仍不低于93.4%。
A2.7.5 可通過改變色譜操作條件改善分離效果,以排除其他化學物質的干擾。

圖A2 二硫化碳解吸三氯甲烷色譜圖
附加說明:
本標準由中華人民共和國衛生部提出。
本標準由上海醫科大學負責起草。
本標準主要起草人蔣學之、梁友信、李靈宏。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。