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液氯汽化器及防止三氯化氮積聚問題

  
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     農藥、醫藥、化工等工業上使用液氯十分普遍。在食鹽電解制氯氣時,由于鹽水中含有氨和銨類物質,氯氣中就伴有三氯化氮生成。在正常情況下,商品液氯含三氯化氮是微量的[如英、前蘇聯標準規定,液氯含三氯化氮≤0.005%(w/w)],但使用液氯時,當三氯化氮被積聚時,就產生潛在的爆炸危險。
 
     近年來,我國在生產和使用液氯過程中,因氯中含三氯化氮超標而引起爆炸,已有多次發生,這不僅危害安全生產,而且造成設備的嚴重破壞和人員傷亡。液氯系統中,液氯汽化器是三氯化氮積累的主要部位之一,為了避免和減少三氯化氮的積累,使用液氯時,如何合理選擇液氯汽化器結構類型和防止三氯化氮積聚是十分重要的。
 
     一、三氯化氮性質
 
三氯化氮分子式為NCl3,呈黃色粘稠性液體或斜方晶體,有強烈刺激性氣味,相對密度為1.653,熔點<-40℃,沸點<71℃,自然爆炸點95℃,溶于氯,也溶于苯、四氯化碳、氯仿等有機溶劑,在堿、酸中易分解。
 
據資料報道,三氯化氮在氣相中的爆炸體積極限≥5%,液體在加熱到60℃~95℃會發生爆炸;在震動或超聲波條件下可分解爆炸;在光的照射下,瞬間爆炸;與油脂、橡皮等有機物接觸,易促使爆炸發生。在液氯殘液中含三氯化氮<18%(w/w)不發生爆炸,氯仿中含三氯化氮18%(w/w)也是穩定的。
 
2mol三氯化氮爆炸時,分解成1mol氮氣和3mol氯氣,同時放出4.6×105J熱量,在容積不變的情況下爆炸時,溫度高達2128℃,壓力高達5.4×102MPa,爆炸威力是相當大的。
 
     二、液氯汽化器結構形式及工藝技術操作特性
 
通常用于氯氣輸送、提壓的液氯汽化器,其結構形式主要有3種:夾套式、蛇管式、套管式。它們的工藝技術操作特性見下表。

 

 
汽化器類型
夾套式
蛇管式
套管式
 
 
供熱介質側
介質名稱
工作溫度/℃
工作壓力(表壓)/Pa
熱水
<45℃
常壓
熱水
<45℃
常壓
熱水
<45℃
常壓
水蒸氣
<119
<9.8×104
 
 
氯介質側
工作溫度/℃
工作壓力(表壓)/Pa
容器上部是氣氯;容器下部是液氯;隨著液氯汽化,沉積出殘液。殘液中包括三氯化氮、有機氯化物等
<45
<10
氯氣;進口處有微量液氯
<45
一般<1.96×105
氯氣;進口處有微量液氯
<45
一般<1.96×105
氯氣
<45
≤9.8×105
     三、安全性討論及應用范圍
 
從液氯汽化器工藝技術操作特點來看,夾套式汽化器是最易產生三氯化氮富集積聚的。事先充裝有液氯的夾套式汽化器,盡管里面的液氯本身含三氯化氮是符合標準的,但由于液氯的沸點遠比三氯化氮的沸點低,隨著液氯的逐漸汽化,液氯殘液中的三氯化氮濃度越來越大,為了不使三氯化氮濃度超過爆炸極限,不能將液氯完全汽化,應保持部分液氯隨同殘液一起排到液氯排污器進行處理,這是必須遵守的。
 
蛇管式、套管式液氯汽化器同夾套式液氯汽化器不同,這二類汽化器的操作是連續進行的,即一邊液氯進去,一邊氯氣出來,而且可以做到液氯一進入汽化器,就全部蒸發汽化成氣體,它排除了三氯化氮在未蒸發的殘余液氯中濃縮積聚的可能性。
 
一般地說,液氯汽化器的供熱介質采用<45℃ 的熱水,這是為了防止沉積于汽化器里的三氯化氮因溫度過高而發生爆炸。由于在掌握嚴格的操作條件下,液氯一進入套管式液氯汽化器即幾乎全部蒸發汽化,且流程中不易造成死角,從而可避免三氯化氮在汽化器中富集積聚,如用氯部門要求氯壓較高,氯量較大時,可采用低壓蒸汽作供熱介質。即使在通常環境中,只要保持進入汽化器的液氯有足夠高的壓力,要求出汽化器的氣氯達到0.98MPa(表壓)也是能做到的。
 
目前,國內用于提高氯壓(表壓0.98MPa)灌裝液氯的汽化器大都采用夾套式液氯汽化器,汽化器中殘液排入排污器后,可用以下方法進行處理:
 
①蒸出氯氣,污液用30%燒堿溶液分解。這種方法僅限于液氯中三氯化氮含量低時,且排出的污物含三氯化氮不超過50g/L;
 
②事先在排污器內加入惰性有機溶劑(四氯化碳、氯仿等)稀釋三氯化氮,蒸出氯氣,然后在殘液中加入足夠量的還原劑,使三氯化氮轉變為氯化銨。適合的還原劑有無水氯化氫、硫酸鈉、硫代硫酸鈉等;
 
③將伴有液氯的殘液通入燒堿溶液中,用于制次氯酸鈉產品。
氯壓低(如表壓小于0.2MPa)的用氯部門最適宜采用蛇管式液氯汽化器,這種液氯汽化器在使用上最安全。
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