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北方地區(qū)棗果農藥殘留風險評估

文檔作者：李安1, 潘立剛1*, 聶繼云2, 謝漢忠3, 劉傳德4, 馬利平5, 趙旭博6, 李志霞2, 黃玉南3, 蘭豐4, 郝變青5 文檔來源： 1. 北京農業(yè)質量標準與檢測技術研究中心/農業(yè)部農產品質量安全風險評估實驗室(北京) 2. 中國農業(yè)科學院果樹研究所 3. 中國農業(yè)科學院鄭州果樹研究所 4. 山東省煙臺市農業(yè)科學研究院 5. 山西省農業(yè)科學院農產品質量安全與檢測研究所 6. 西北農林科技大學食品科學與工程學院,		點擊數(shù)：	更新時間： 2025年06月28日
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第7 卷 第11 期 食品安全質量檢測學報 Vol. 7 No. 11
2016 年11 月 Journal of Food Safety and Quality Nov. , 2016
基金項目: 國家農產品質量安全風險評估項目(GJFP201600301, GJFP201601402)、北京市農林科學院青年科學基金項目(QNJJ201517)
Fund: Supported by the Project of Risk Assessment of Quality and Safety of National Agro-Products (GJFP201600301, GJFP201601402) and
Beijing Academy of Agriculture and Forestry Science Fund for Youths (QNJJ201517)
*通訊作者: 潘立剛, 研究員, 研究方向為農產品質量安全。E-mail: panlg@brcast.org.cn
*Corresponding author: PAN Li-Gang, Researcher, Beijing Research Center for Agricultural Standards and Testing, No.9, Middle
Shuguanghuayuan Road, Haidian District, Beijing 100097, China. E-mail: panlg@brcast.org.cn
北方地區(qū)棗果農藥殘留風險評估
李 安1, 潘立剛1*, 聶繼云2, 謝漢忠3, 劉傳德4, 馬利平5, 趙旭博6, 李志霞2,
黃玉南3, 蘭 豐4, 郝變青5
(1. 北京農業(yè)質量標準與檢測技術研究中心/農業(yè)部農產品質量安全風險評估實驗室(北京), 北京 100097;
2. 中國農業(yè)科學院果樹研究所, 興城 125100; 3. 中國農業(yè)科學院鄭州果樹研究所, 鄭州 450009;
4. 山東省煙臺市農業(yè)科學研究院, 煙臺 265500; 5. 山西省農業(yè)科學院農產品質量安全與檢測研究所,
太原 030031; 6. 西北農林科技大學食品科學與工程學院, 楊凌 712100)
摘要: 目的 圍繞我國北方地區(qū)棗果農藥殘留問題, 開展膳食暴露風險評估研究。方法 采集北方地區(qū)棗果
主產省份(河北、山東、河南、陜西和山西)的102 份棗果樣品, 對82 種常用農藥和23 種禁限用農藥進行檢測,
分別利用急性參考劑量(ARfD)和每日允許攝入量(ADI)進行急性和慢性膳食暴露風險評估, 并利用風險排序矩
陣對檢出農藥進行風險大小的排序。結果 102 份樣品中89 份樣品檢出了農藥殘留, 共檢出37 種農藥, 其中
2 個樣品檢出農藥殘留超標, 超標農藥分別為多菌靈和氰戊菊酯。棗果中檢出農藥的急性膳食暴露風險
(用%ARfD 表示)介于0.00%~6.01%之間, 平均值為1.82%; 慢性膳食暴露風險(用%ADI表示)介于0.00%~0.21%
之間, 平均值為0.03%。根據(jù)農藥殘留風險得分, 檢出殘留的37 種農藥可劃分為4 類, 即高風險農藥(2 種)、
中風險農藥(3 種)、低風險農藥(13 種)和極低風險農藥(19 種)。結論 我國北方地區(qū)棗果中農藥殘留檢出率較
高, 98%的樣品農藥殘留量符合國家限量標準, 棗果中農藥急性膳食和慢性膳食暴露風險均處于較低水平, 地
蟲硫磷、克百威、毒死蜱、聯(lián)苯菊酯和唑螨酯是棗果中應重點關注的農藥風險因子。
關鍵詞: 棗果; 農藥殘留; 風險評估; 膳食暴露風險
Risk assessment of pesticide residues in jujube from northern area
LI An1, PAN Li-Gang1*, NIE Ji-Yun2, XIE Han-Zhong3, LIU Chuan-De4, MA Li-Ping5, ZHAO XU-Bo6,
LI Zhi-Xia2, HUANG Yu-Nan3, LAN Feng4, HAO Bian-Qing5
(1. Beijing Research Center for Agricultural Standards and Testing/Risk Assessment Lab for Agro-Products (Beijing),
Ministry of Agriculture, Beijing 100097, China; 2. Institute of Pomology, Chinese Academy of Agricultural Sciences,
Xingcheng 125100, China; 3. Zhengzhou Fruit Research Institute, Chinese Academy of Agricultural Sciences,
Zhengzhou 450009, China; 4. Yantai Academy of Agricultural Science in Shandong Province, Yantai 265500, China; 5.
Institute of Agro-Products Quality, Safety and Testing Technology, China Academy of Agricultural Sciences, Taiyuan
030031, China; 6. College of Food Science and Engineering, Northwest A&amp;amp;F University, Yangling 712100, China)
ABSTRACT: Objective This paper focused on the problem of pesticide residues in jujube from northern China and
dietary exposure risk assessment research was carried out. Methods A total of 102 jujube samples were collected
from five main producing provinces (Hebei, Shandong, Henan, Shaanxi and Shanxi). Residues of 82 kinds of
萬方數(shù)據(jù)
第11 期 李 安, 等: 北方地區(qū)棗果農藥殘留風險評估 4439
commonly used pesticides and 23 kinds of limited pesticides were detected. Acute dietary intake risk and chronic
dietary intake risk of pesticide residues in these samples were assessed based on the value of acute reference dose
(ARfD) and acceptable daily intake (ADI), respectively. The matrix ranking was referred to rank the risk of pesticides
in jujube samples. Results It was showed that 87.2% of the jujube samples (89/102) had detectable residues and 37
kinds of pesticides were detected in the samples. Two samples contained residues (carbendazim and fenvalerate)
above the MRLs. For the pesticides with detectable residues, their acute dietary intake risks expressed as %ARfD
were 0.00%~6.01%, with an average of 1.82%, and their chronic dietary intake risks expressed as %ADI were
0.00%~0.21%, with an average of 0.03%. These 37 kinds of pesticides were divided into 4 groups by risk score,
including high risk group (2 pesticides), medium risk group (3 pesticides), low risk group (13 pesticides) and very
low risk group (19 pesticides). Conclusion Pesticide residues in jujube from northern China had a relatively high
detection rate, but 98% of the samples were under MRLs. Both acute and chronic dietary intake risks of pesticide
residues in jujube samples were very low. Residues of 5 kinds of pesticides in jujube should be focused on, including
fonofos, carbofuran, dursban, bifenthrin and fenpyroximate.
KEY WORDS: jujube; pesticide residues; risk assessment; dietary exposure risk
1 引 言
棗果是我國居民日常膳食中重要的果品之一, 具有
獨特的甘甜風味和較高的營養(yǎng)與食療價值。除新疆維吾爾
自治區(qū)外, 全國棗樹的經濟種植主要分布在河北、河南、
山東、山西和陜西五省, 北方五省棗果產量占除新疆維吾
爾自治區(qū)外全國總產量的86.3%[1]。由于棗銹病、炭疽病、
棗尺蠖、食心蟲等病蟲害在棗樹生長過程中頻發(fā), 使用化
學農藥仍然是棗農防治病蟲害的主要措施[2,3]。農藥殘留水
平能否引起膳食暴露風險, 是當前監(jiān)管部門和消費者關注
的重點問題。開展棗果中農藥殘留風險評估研究, 明確棗
果農藥殘留風險程度, 對于加強農業(yè)投入品監(jiān)管、保障棗
果質量安全與消費者健康具有重要意義。
國際上對農產品中農藥殘留風險評估研究起步較早。
由FAO/WHO 的農藥殘留專家聯(lián)席會議(Joint FAO/WHO
Meeting on Pesticide Residues, JMPR)對農藥急性膳食風險
評估方法進行制定、改進和完善。JMPR 制定了急性參考
劑量(acute reference dose, ARfD)以及急性膳食風險的計算
模型, 為世界各國相關人員開展農藥急性膳食暴露評估提
供了參考依據(jù)[4,5]。國內外學者基于JMPR 制定的農藥
ARfD 值分別對鮮食蔬菜[6]、蘋果[7]、樹莓[8]等農產品開展
了農藥急性膳食風險評估。慢性膳食風險評估主要針對消
費者長期暴露引起的蓄積性健康風險, 其涉及參數(shù)主要為
膳食數(shù)據(jù)和每日允許攝入量(acceptable daily intake, ADI)。
英國獸藥殘留委員會(Veterinary Residues Committee, VRC)
針對獸藥殘留風險提出的風險排序矩陣是一種兼顧化合物
毒性、使用頻率、殘留水平、暴露情況等多種因子的綜合
風險排序手段[9], 對農藥殘留風險評估具有借鑒作用。聶
繼云等[10]借鑒VRC 的風險排序矩陣對我國蘋果中檢出的
24 種農藥進行了風險分級, 確定了蘋果中需要重點管控的
8 種高風險農藥。
目前關于我國棗果主產區(qū)較為系統(tǒng)的農藥殘留風險
評估尚未見文獻報道。本文應用當前國內外評估農藥殘留
對人群膳食暴露風險的主要方法, 通過農藥殘留水平分析
與膳食暴露風險點評估, 確定棗果中主要的農藥殘留種類
以及需重點關注的農藥風險因子, 為相關研究與安全監(jiān)管
提供借鑒和依據(jù)。
2 材料與方法
2.1 主要試劑和儀器
乙腈(分析純)和氯化鈉(分析純)均購自北京市化工廠;
甲醇(色譜純, ≥99.9%)、正己烷(色譜純, ≥99.9%)均購自
美國Fisher Scientific 公司; 丙酮(色譜純, ≥99.9%)購自美
國J.T.Baker 公司; 毒死蜱、氯氰菊酯、多菌靈、克百威等
105 種農藥標準品(濃度均為100 mg/L, 溶劑為甲醇、丙酮
或正己烷)均購自農業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所。
弗羅里固相萃取小柱(1000 mg/6 mL, 迪馬科技有限
公司)和氨基固相萃取小柱(1000 mg/6 mL, 迪馬科技有限
公司); 24 位固相萃取裝置(美國Supelco 公司); R-210 旋轉
蒸發(fā)儀( 瑞士步琦公司); N-EVAP 112 氮吹儀( 美國
Organomation 公司); GC-2010 氣相色譜儀(日本島津公司);
ACQUITY 液相色譜串聯(lián)質譜儀(美國沃特世公司)。
2.2 樣品采集
樣品采集在2015 年9 月至10 月的棗果成熟期進行。
根據(jù)2013 年北方五省棗果產量設置樣點數(shù)量, 各省主產縣
樣點布設數(shù)量不少于4 個。河北省棗果產量超過100 萬噸,
在滄縣、獻縣、黃驊、阜平、行唐等地共布設30 個樣點; 山
萬方數(shù)據(jù)
4440 食品安全質量檢測學報 第7 卷
東(沾化、寧陽)、陜西(佳縣、吳堡、清澗)、山西(小店、
臨猗、稷山、太谷)等三省棗果產量在50~100 萬噸之間, 各
布設20 個樣點; 河南(新鄭、靈寶、內黃)產量小于50 萬噸,
設12 個樣點。北方地區(qū)5 個棗果主產省份共采集102 份樣
品。采集品種涵蓋冬棗、大棗、金絲小棗、板棗、木棗、
扁核酸棗、壺瓶棗、梨棗等常見品種。
2.3 農藥殘留檢測方法
將樣品除去棗核后進行勻漿并貯存于低溫冰箱中以
待處理。參考標準方法[11,12]和實驗室方法進行農藥殘留測
定, 樣品經液液萃取、過濾、固相萃取柱凈化以及濃縮后
上機檢測分析。檢測農藥種類主要包含農業(yè)部明令禁止或
限制使用的23 種高毒農藥和調研了解到的82 種果樹使用
的農藥。采用帶火焰光度檢測器的氣相色譜儀(GC-FPD)
測定有機磷類農藥, 采用帶電子俘獲檢測器的氣相色譜儀
(GC-ECD)測定有機氯類農藥和擬除蟲菊酯類農藥, 采用
超高效液相色譜-串聯(lián)質譜儀(UPLC-MS/MS)測定氨基甲
酸酯類及其他種類農藥。
2.4 急性膳食風險和慢性膳食風險計算方法
分別以農藥ARfD值和ADI值為參考指標進行急性和
慢性膳食暴露風險水平計算, 具體計算方法見式(1)和式
(2) 。%ARfD 或%ADI 越小, 則風險越小, 當%ARfD
或%ADI≤100%時, 表示風險可以接受; 反之, 當%ARfD
或%ADI＞100%時, 表示風險不可接受。
%ARfD LP HR /ARfD 100
bw
?
? ?
(1)
%ADI STMR C /ADI 100
bw
?
? ?
(2)
式(1)中LP 為棗果大份餐數(shù)據(jù), 根據(jù)聯(lián)合國糧農組織公布
的數(shù)據(jù), 中國居民棗果消費大份餐數(shù)據(jù)LP 為0.2862 kg[13];
HR 為殘留檢測數(shù)據(jù)的99.9 百分位點值, 在Excel 表中利用
公式PERCENTILE 計算; bw 為體重, 按60 kg 計; ARfD 為
急性參考劑量, 單位為mg/kg。式(2)中STMR 為規(guī)范試驗
殘留中值, 取平均殘留值, 單位mg/kg; C 為居民日均棗果
消費量, 參考最新文獻資料[14], 取值為0.027 kg; ADI 為每
日允許攝入量, 單位為mg/kg; bw 為體重, 按60 kg 計。
2.5 風險排序方法
借鑒 VRC 的獸藥殘留風險排序矩陣對北方地區(qū)棗果
產品中農藥殘留風險排序, 并用農藥毒性指標代替獸藥藥
性指標, 其他指標包括農藥毒效、農藥使用頻率、殘留水
平、食物膳食比例和高暴露人群情況, 各項指標得分賦值
標準見表1。毒性采用急性經口毒性、毒效采用ADI 值, 農
藥使用頻率根據(jù)公式(3)計算, 殘留水平采用殘留平均值。
根據(jù)中國棗果產量、出口量及貯藏損耗率推算中國居民棗
果暴露量占總膳食的比例。根據(jù)公式(4)計算各樣品中各農
藥殘留的風險得分(S)。每種農藥殘留的風險得分以該農藥
在所有樣品中殘留風險得分平均值計算, 風險得分越大,
則殘留風險越高。
FOD=T/P?100 (3)
S=(A+B)?(C+D+E+F) (4)
式(3)、(4)中, FOD 為農藥使用頻率; P 為果實發(fā)育日數(shù), 單
位為天; T 為果實發(fā)育過程中使用該農藥的次數(shù); A 為毒性
得分; B 為毒效得分; C 為棗果膳食比例得分; D 為農藥使用
頻率得分; E 為高暴露人群得分; F 為殘留水平得分; S 為殘
留風險得分。
3 結果與分析
3.1 農藥殘留水平分析
檢測的102 個棗果樣品中, 有89 個樣品檢出了農藥
殘留, 占87.2%; 89 個樣品中共檢出了37 種農藥, 包含2
種高毒禁用農藥(地蟲硫磷和克百威)、7 種中等毒性農藥和
28 種低毒農藥。各檢出農藥的檢出情況見表2。由表2 可
知, 檢出的37 種農藥中, 17 種農藥的檢出率在5%以上, 以
多菌靈、苯醚甲環(huán)唑、氯氟氰菊酯的檢出率最高, 分別為
54.3%、41.9%和32.4%。檢出的37 種農藥中, 苯醚甲環(huán)唑
等26 種農藥尚未制定棗果或核果中最大殘留限量。根據(jù)
GB 2763-2014 中對棗果或核果類的農藥殘留限量規(guī)定[15],
表1 棗果農藥殘留風險排序指標得分賦值標準
Table 1 Scores of indices for risk ranking of pesticide residues in jujube
指標
分值
0 1 2 3 4 5
毒性 - - 低毒 中等毒 高毒 劇毒
毒效 >1×10-2 1×10-4 ~ 1×10-2 1×10-6 ~ 1×10-4 <1×10-6 - -
使用頻率(%) <2.5 2.5 ~ 20 20 ~ 50 50 ~ 100 - -
殘留水平 - 未檢出 <1 MRL 1 MRL ~ 10 MRL ≥10 MRL -
膳食比例(%) <2.5 2.5 ~ 20 20 ~ 50 50 ~ 100 - -
高暴露人群 無 不太可能 很可能 有或無相關數(shù)據(jù) - -
萬方數(shù)據(jù)
第11 期 李 安, 等: 北方地區(qū)棗果農藥殘留風險評估 4441
表2 棗果中37 種農藥的殘留水平
Table 2 Residue levels of 37 kinds of pesticides in jujube
序號 農藥名稱 毒性 MRLs(mg/kg) 平均殘留量(mg/kg) 最高殘留量(mg/kg) 檢出頻次超標頻次 檢出率 超標率
1 多菌靈 低毒 0.5 0.0543 2.1490 56 1 53.3% 1.0%
2 苯醚甲環(huán)唑 低毒 - 0.0488 0.7920 44 - 41.9% -
3 氯氟氰菊酯 中等毒 - 0.0228 0.2270 33 - 31.4% -
4 嘧菌酯 低毒 - 0.0151 0.2760 26 - 24.8% -
5 吡蟲啉 低毒 - 0.0546 1.0060 25 - 23.8% -
6 戊唑醇 低毒 - 0.0252 0.5260 24 - 22.9% -
7 咪鮮胺 低毒 - 0.0252 0.3200 23 - 21.9% -
8 氯氰菊酯 中等毒 2 0.0137 0.3985 21 0 20.0% 0.0%
9 毒死蜱 中等毒 - 0.0465 0.8020 20 - 19.0% -
10 吡唑醚菌酯 低毒 - 0.0307 0.6120 19 - 18.1% -
11 氟硅唑 低毒 - 0.0193 0.2540 19 - 18.1% -
12 噻嗪酮 低毒 - 0.0107 0.4370 16 - 15.2% -
13 聯(lián)苯菊酯 中等毒 - 0.0049 0.1098 12 - 11.4% -
14 噠螨靈 低毒 - 0.0003 0.0052 11 - 10.5% -
15 丙環(huán)唑 低毒 - 0.0021 0.1345 8 - 7.6% -
16 啶蟲脒 低毒 2 0.0015 0.0560 7 0 6.7% 0.0%
17 螺螨酯 低毒 - 0.0020 0.0500 6 - 5.7% -
18 氰戊菊酯 中等毒 0.2 0.0033 0.2720 5 1 4.8% 1.0%
19 腈菌唑 低毒 2 0.0028 0.2400 4 0 3.8% 0.0%
20 炔螨特 低毒 - 0.0213 0.7630 4 - 3.8% -
21 噻蟲嗪 低毒 - 0.0035 0.1700 3 - 2.9% -
22 殺鈴脲 低毒 - 0.0006 0.0231 3 - 2.9% -
23 五氯硝基苯 低毒 - 0.0006 0.0265 3 - 2.9% -
24 唑螨酯 中等毒 - 0.0009 0.0420 3 - 2.9% -
25 三唑酮 低毒 - 0.0028 0.2635 2 - 1.9% -
26 異菌脲 低毒 - 0.0048 0.3658 2 - 1.9% -
27 蟲酰肼 低毒 - 0.0019 0.1920 1 - 1.0% -
28 敵百蟲 低毒 0.2 0.0001 0.0130 1 0 1.0% 0.0%
29 地蟲硫磷 高毒 0.01 0.0001 0.0092 1 0 1.0% 0.0%
30 氟氯氰菊酯 低毒 - 0.0013 0.1322 1 - 1.0% -
31 甲基硫菌靈 低毒 - 0.0003 0.0255 1 - 1.0% -
32 甲氰菊酯 中等毒 5 0.0008 0.0772 1 0 1.0% 0.0%
33 腈苯唑 低毒 - 0.0025 0.2550 1 - 1.0% -
34 克百威 高毒 0.02 0.0000 0.0042 1 0 1.0% 0.0%
35 氯菊酯 低毒 2 0.0063 0.6390 1 0 1.0% 0.0%
36 四螨嗪 低毒 1 0.0001 0.0115 1 0 1.0% 0.0%
37 烯酰嗎啉 低毒 - 0.0000 0.0014 1 - 1.0% -
萬方數(shù)據(jù)
4442 食品安全質量檢測學報 第7 卷
102 個棗樣品中僅有2 個樣品檢出農藥殘留超標(超標農藥
分別為多菌靈和氰戊菊酯), 超標率為1.96%。檢出的37
種農藥中在棗樹登記的農藥僅有嘧菌酯、吡唑醚菌酯、氟
硅唑、敵百蟲4 種, 其余33 種農藥均未在棗樹上登記使用。
研究發(fā)現(xiàn), 棗果中農藥多殘留現(xiàn)象普遍, 如圖1 所示, 僅
有12.7%的樣品未檢出農藥殘留, 22.6%的樣品檢出1~2 種
農藥, 64.7%樣品中至少檢出3 種農藥殘留, 單個樣品檢出
農藥殘留種類數(shù)量最高可達12 種。
圖1 北方地區(qū)棗果樣品中農藥殘留檢出種類數(shù)量及分布情況
Fig. 1 Types and distribution of pesticide residues detected in jujube
from northern area
3.2 農藥殘留急性和慢性膳食暴露風險
根據(jù)公式(1)計算農藥殘留急性膳食風險(%ARfD)。炔
螨特、甲基硫菌靈等農藥的急性參考劑量被WHO 認為是
沒有必要設定, 而嘧菌酯、殺鈴脲等農藥尚無ARfD 值, 其
余農藥的ARfD 值及風險評估結果見表3。由表3 可知, 棗
果中27 種農藥的急性膳食暴露風險(%ARfD)均遠低于
100%, 在0.001%~6.010%之間, 表明北方地區(qū)棗果中農藥
殘留急性膳食暴露風險可接受。氟硅唑、吡唑醚菌酯、氯
氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯等4 種農藥ARfD 值低, 樣品中農藥
最大殘留值相對較高, %ARfD 值均超過5%, 分別為
6.01%、5.74%、5.37%和5.11%, 但總體上急性膳食暴露風
險均較低。
根據(jù)公式(2)計算棗果中37 種農藥殘留慢性膳食風險
(%ADI), 結果見表3。由表3 可知, 37 種農藥的慢性膳食
暴露風險(%ADI)均遠低于100%, 在0.00% ~ 0.21%之間,
表明北方地區(qū)棗果農藥殘留慢性膳食暴露風險處在可接受
的安全水平。37 種農藥中, 慢性膳食暴露風險大于0.1%的
農藥有4 種, 分別為苯醚甲環(huán)唑、毒死蜱、氟硅唑和咪鮮
胺。苯醚甲環(huán)唑等農藥由于ADI 值較低, 且殘留水平較高,
因此慢性膳食暴露風險相較其它農藥要高。炔螨特等9 種
農藥的慢性膳食暴露風險在0.01%~0.1%之間, 螺螨酯等
24 種農藥的%ADI 值均低于0.01%。
表3 北方地區(qū)棗果中農藥殘留急性風險評估和慢性風險評估
Table 3 Acute and chronic risk assessment of pesticide residues in jujube from northern areas
序號 農藥名稱
急性膳食風險 慢性膳食風險
99.9 百分位點
（mg/kg）
ARfD
（mg/kg bw） %ARfD
農藥殘留平均含量
（mg/kg）
ADI
（mg/kg bw） %ADI
1 吡蟲啉 0.9722 0.4 1.1593 0.0530 0.06 0.0397
2 多菌靈 1.9757 0.5 1.8848 0.0527 0.03 0.0791
3 苯醚甲環(huán)唑 0.7746 0.3 1.2317 0.0474 0.01 0.2132
4 毒死蜱 0.7915 0.1 3.7754 0.0452 0.01 0.2032
5 吡唑醚菌酯 0.6027 0.05 5.7498 0.0298 0.03 0.0447
6 咪鮮胺 0.3189 0.1 1.5211 0.0245 0.01 0.1103
7 戊唑醇 0.5109 0.3 0.8123 0.0245 0.03 0.0367
8 氯氟氰菊酯 0.2252 0.02 5.3712 0.0221 0.02 0.0497
9 炔螨特 0.7501 - - 0.0207 0.01 0.0932
10 氟硅唑 0.2520 0.02 6.0097 0.0188 0.007 0.1207
11 嘧菌酯 0.2698 - - 0.0146 0.2 0.0033
12 氯氰菊酯 0.3710 0.04 4.4236 0.0133 0.02 0.0300
13 噻嗪酮 0.4274 0.5 0.4077 0.0104 0.009 0.0520
14 氯菊酯 0.5744 1.5 0.1827 0.0061 0.05 0.0055
15 聯(lián)苯菊酯 0.1073 0.01 5.1172 0.0047 0.01 0.0213
萬方數(shù)據(jù)
第11 期 李 安, 等: 北方地區(qū)棗果農藥殘留風險評估 4443
續(xù)表3
序號 農藥名稱
急性膳食風險 慢性膳食風險
99.9 百分位點
（mg/kg）
ARfD
（mg/kg bw） %ARfD
農藥殘留平均含量
（mg/kg）
ADI
（mg/kg bw） %ADI
16 異菌脲 0.3411 0.06 2.7119 0.0046 0.06 0.0035
17 噻蟲嗪 0.1650 1 0.0787 0.0034 0.08 0.0019
18 氰戊菊酯 0.2465 0.2 0.5880 0.0032 0.02 0.0072
19 腈菌唑 0.2180 0.3 0.3467 0.0027 0.03 0.0041
20 三唑酮 0.2390 0.08 1.4251 0.0027 0.03 0.0041
21 腈苯唑 0.2292 0.2 0.5467 0.0024 0.03 0.0036
22 丙環(huán)唑 0.1244 0.3 0.1978 0.0021 0.07 0.0013
23 螺螨酯 0.0498 - - 0.0019 0.01 0.0087
24 蟲酰肼 0.1726 0.9 0.0915 0.0018 0.02 0.0041
25 啶蟲脒 0.0548 0.1 0.2616 0.0014 0.07 0.0009
26 氟氯氰菊酯 0.1188 0.04 1.4173 0.0013 0.04 0.0014
27 唑螨酯 0.0417 0.02 0.9945 0.0009 0.01 0.0040
28 甲氰菊酯 0.0694 0.03 1.1034 0.0007 0.03 0.0011
29 殺鈴脲 0.0230 - - 0.0006 0.014 0.0018
30 五氯硝基苯 0.0258 - - 0.0006 0.01 0.0025
31 噠螨靈 0.0052 - - 0.0003 0.01 0.0013
32 甲基硫菌靈 0.0229 - - 0.0002 0.08 0.0001
33 敵百蟲 0.0117 - - 0.0001 0.002 0.0028
34 四螨嗪 0.0103 - - 0.0001 0.02 0.0002
35 地蟲硫磷 0.0083 - - 0.0001 0.002 0.0020
36 克百威 0.0037 0.001 1.7851 0.0000 0.001 0.0018
37 烯酰嗎啉 0.0013 0.6 0.0010 0.0000 0.2 0.0000
3.3 農藥殘留風險排序
根據(jù)中國棗果產量、出口量及貯藏損耗率推算, 中國
居民棗果暴露量占總膳食比例＜2.5%, 根據(jù)表1 確定棗果
的膳食比例得分(C)為0。按照農藥規(guī)范使用標準及調研資
料, 每種農藥在棗樹上使用次數(shù)不超過3 次, 而棗樹的果
實發(fā)育期為4 月中旬至9 月中旬, 歷時150 天左右, 根據(jù)附
錄中公式(3)計算, 各農藥的使用頻率均小于2.5%, 因此根
據(jù)表確定農藥使用頻率得分(D)為0。由于無確定性資料判
定是否存在高暴露人群, 因此根據(jù)表1 確定高暴露人群得
分(E)為3。F 值依據(jù)各農藥在每個樣品中的殘留水平與
MRLs 比較后得出, 對于國標中沒有規(guī)定某一農藥在棗果
或核果類水果中MRLs, 則參考該農藥在其他水果中
MRLs 最低值。
借鑒VRC 獸藥殘留風險排序矩陣, 根據(jù)公式(4)計算
各農藥的殘留風險得分, 進行棗果產品中農藥殘留風險排
序, 結果如圖2 所示。如圖所示, 根據(jù)各農藥的殘留風險得
分將風險大小劃分為4 類, 第1 類為高風險農藥, 共有2
種, 分別為地蟲硫磷和克百威, 風險得分均≥20; 第2 類為
中風險農藥, 共有3 種, 分別為毒死蜱、聯(lián)苯菊酯和唑螨酯,
風險得分在15~20 之間; 第3 類為低風險農藥, 共有13 種,
風險得分介于10~15 之間; 第4 類為極低風險農藥, 共檢
出19 種, 風險得分＜10。37 種農藥在極低、低、中和高風
險水平的比例分別為51.4%、35.1%、8.1%和5.4%。由此
可見, 棗果中農藥殘留總體上處在低風險水平, 但需重點
關注5 種中高風險水平的農藥。
萬方數(shù)據(jù)
4444 食品安全質量檢測學報 第7 卷
圖2 棗果中37 種農藥殘留風險排序(A: 極低風險; B: 低風險; C: 中風險; D: 高風險)
Fig. 2 Ranking of residue risk of 37 kinds of pesticides in jujubes (A: very low risk; B: low risk; C: medium risk; D: high risk)
萬方數(shù)據(jù)
第11 期 李 安, 等: 北方地區(qū)棗果農藥殘留風險評估 4445
4 討 論
目前, 我國棗樹的種植管理方式總體上較為粗放, 且
在萌芽期、花期和果實成熟期均易受多種病蟲害侵襲, 因
此棗樹用藥種類多、使用頻率較高。本文的研究也進一步
證實, 棗果中農藥多殘留現(xiàn)象普遍, 102 個抽檢樣品中平均
每個樣品至少檢出4 種農藥殘留。盡管棗果樣品中農藥多
殘留現(xiàn)象比例較高, 總體上農藥殘留水平較低, 僅發(fā)現(xiàn)2
個樣品頻次的超標現(xiàn)象。由于超標樣品的判定依據(jù)為國家
標準GB 2763-2014, 而本研究檢出的苯醚甲環(huán)唑等26 種
農藥在該標準中均未給出棗果或核果中的MRL 值, 因此
不利于定量風險評估和安全監(jiān)管工作的落實。鑒于棗樹生
長過程農藥使用頻次較高、棗果農藥多殘留現(xiàn)象普遍, 建
議加快制定棗果中農藥殘留MRL 值。
根據(jù)中國農藥信息網提供的信息顯示[16], 截止目前
我國在棗樹上登記使用的農藥包含敵百蟲、嘧菌酯等有效
成分共15 種。而本文研究表明, 檢出的37 種農藥中在棗
樹上登記的農藥僅4 種, 未在棗樹登記的農藥種類占
89.5%。與郝變青等研究結果一致[17], 苯醚甲環(huán)唑、多菌靈、
氯氰菊酯、氯氟氰菊酯等幾種農藥檢出頻次較高。對于苯
醚甲環(huán)唑、多菌靈等毒性低、棗農使用頻次高的農藥, 有
必要加快在棗樹上的登記工作。本研究在棗果中檢出了克
百威和地蟲硫磷, 根據(jù)中華人民共和國農業(yè)部公告第1586
號文件規(guī)定, 停止了地蟲硫磷和克百威在內的22 種農藥生
產許可[18], 盡管只出現(xiàn)在個別樣點, 但由于地蟲硫磷和克
百威均屬于高毒農藥, 且在環(huán)境中的半衰期最長均可達數(shù)
月, 其對生態(tài)環(huán)境和人體健康風險不應忽視。然而有文獻
報道, 未禁用農藥丁硫克百威在環(huán)境的代謝產物包含克百
威[19,20], 因此關于棗果中克百威的來源還有待研究確證。
膳食暴露風險評估是衡量膳食安全性的重要指標。棗
果膳食量數(shù)據(jù)的準確性直接影響了風險評估結果。本文引
用的棗果人均消費量參考相關研究的參考值[14], 該參考值
綜合考慮了總產量、出口量、加工消耗量、貯藏損失率和
我國人口規(guī)模等因素。棗果消費大份餐數(shù)據(jù)是急性膳食暴
露評估的重要指標, 本文引用了FAO 公布的中國居民棗消
費大份餐數(shù)據(jù)(0.2862 kg)[13], 該數(shù)據(jù)包括鮮棗、干棗和其
他棗制品的總消費量。由于本研究評估對象主要為鮮棗中
的農藥殘留, 因此實際消費的鮮棗大份餐質量可能低于
FAO 公布的消費量, 且由于棗果消費量在居民膳食中的比
重相對蘋果、梨等大宗果品較小, 因此采用急性或慢性膳
食暴露評估方法對棗果農藥殘留風險評估的適用性還有待
進一步研究和探討。盡管引用FAO 數(shù)據(jù)符合風險最大化的
評估原則, 但要更為準確地評估棗果中農藥殘留膳食暴露
風險, 應充分考慮干棗和其他棗制品中農藥殘留情況和實
際消費情況, 由于清洗、干制等初加工過程棗果中農藥殘
留發(fā)現(xiàn)消減變化[21-23], 將農藥殘留加工因子納入膳食暴露
風險評估模型, 對消費指導更具實際意義。
由于人群對農藥的暴露是以多種農藥為混合物的聯(lián)
合作用環(huán)境, 因此對于2 種及2 種以上農藥聯(lián)合暴露時開
展累積效應及風險更接近實際情況。美國環(huán)境保護署
(Environmental Protection Agency, EPA)和歐洲食品安全局
等國外多家機構相繼開展并發(fā)布了關于農藥累積暴露健康
風險評估的報告及指南[24,25]。近年來, 國內學者也嘗試開
展了農藥多殘留導致的累積性膳食暴露風險評估研究[26,27],
主要圍繞具有共同毒性機制的農藥(如有機磷類農藥)進行
累積效應風險評估。本研究基于單一農藥的毒理效應進行
了膳食暴露風險評估, 未考慮農藥多殘留導致的累積暴露
風險, 后續(xù)研究可以在積累更多數(shù)據(jù)基礎上, 借鑒相關風
險評估模型開展棗果農藥殘留累積風險評估。
5 結 論
采用標準方法對北方地區(qū)棗果105 種農藥殘留進行了
驗證分析。我國北方地區(qū)棗果中農藥殘留檢出率相對較高
(87.2%), 但超標率較低(1.96%)。102 個樣品共檢出了苯醚甲
環(huán)唑等37 種農藥, 農藥殘留急性膳食暴露風險和慢性膳食
暴露風險均處于較低水平, 各農藥的%ARfD≤6.01%, %ADI
介于0.00%~0.21%之間, 平均值為0.03%, 均遠小于100%。
風險排序結果表明, 低風險和極低風險農藥種類占86.5%,
僅地蟲硫磷、克百威、毒死蜱、聯(lián)苯菊酯和唑螨酯等5 種中
高風險農藥須重點關注。建議加快推進棗樹上農藥登記工作
和苯醚甲環(huán)唑等農藥的最大殘留限量標準制修訂工作。
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(責任編輯: 白洪健)
作者簡介
李 安, 博士, 助理研究員, 主要研
究方向為農產品質量安全。
E-mail: lionlian@126.com
潘立剛, 博士, 研究員, 主要研究方
向為農產品質量安全。
E-mail: panlg@brcast.org.cn

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